Сульфурил хлористый как катализатор при хлорировании углеводородов

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

Для проведения реакции сульфо.хлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида н хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

Атомы хлора в хлористом сульфуриле, как и вообще в хлор-ангидридах, связаны сравнительно непрочно. Поэтому хлористый сульфурил применяется, например, для хлорирования боковой цепи многих ароматических соединений толуола, бензальдегида, цианистого бензила и др. В присутствии катализаторов, наоборот, хлорируется бензольное ядро . (Ср. главу Галоидозамещенные ароматические углеводороды ). [c.111]

Для хлорирования предельных углеводородов, главным образом метана, было ранее предложено несколько методов, основанных на действии хлористого сульфурила при температурах порядка 300—450° в присутствии угля и других катализаторов - [c.78]

Хлористый сульфурил является удобным хлорирующим агентом в присутствии катализаторов. С перекисными катализаторами, такими, например, как перекись бензоила и лаурила, алифатические углеводороды хлорируются в боковую цепь, в то время как в присутствии хлористого алюминия и однохлористой серы хлорирование идет в ядро. Так, например, если кипятить с обратным холодильником смесь 5 мл толуола, 4 мл хлористого суль-фурила (приблизительно по 50 ммолей каждого вещества) и 50 мг перекиси бензоила в течение 35—40 мин., то при фракционировании получается около [c.234]

Для хлорирования углеводородов, кроме хлора, можно применять также некоторые его соединения — хлористый сульфурил SOg lg, фосген O lg и т. д. Особый интерес представляёт получение хлорпроизводных с помощью хлористого водорода. Если пропускать смесь углеводородов, хлористого водорода и кислорода над катализатором (силикагель, хлориды металлов и др.) при 300—600°, то образуются хлорпроизводные углеводородов, например [c.162]

Фотохимическое сульфохлорирование углеводородов (гептана, трет-бутилбензола, циклогексана, метилциклэгек-сана) действием ЗОоСи в присутствии оснований исследовали Караш и Рид (22) в качестве оснований они использовали, например пиридин, хинолин и пиперидин. При фотохимической реакции с циклогексаном (растворитель — бензол, катализатор — 2,6-диаминопиридин, лампа мощностью 2000 вт, удаленная на 31 см от реакционного сосуда) было получено 20,9% продуктов хлорирования и 46,3/о продуктов сульфирования. В этом опыте хлористый сульфурил добавляли по каплям в раствор реагентов. Для идентификации циклогексилсульфохлорид превращали в соответствующий анилид. [c.340]

Хлорирование толуола может происходить как в цикле,так и в боковой цепи. Пятихлористый фосфор, хлористый марганец и треххлористый мышьяк, применяемые в качестве катализаторов, препятствуют замещению в цикле, причем при применении двух последних замещение в цикле исключается полностью. Из других изученных катализаторов хлористый алюминий ускоряет хлорирование в цикле, полностью предотвращая замещение в боковой цепи. Зильберрад [26] для получения полихлорпроиз-водных толуола применял тот же самый смешанный катализатор—хлористый алюминий с полухлористой серой,—что и употреблявшийся для получения полихлорированных бензолов. Моно-, ди- и трихлортолуолы, замещенные исключительно в цикле, могли быть получены почти с теоретическим выходом добавлением определенных количеств хлористого сульфурила и толуола. Применение этих катализаторов для регулируемого хлорирования ароматических углеводородов запатентовано [27]. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология