Сульфурил

При этом методе хлорирования требуется добавка лишь весьма малых количеств органической перекиси (0,001 г-мол на 1 г-мол хлористого сульфурила). Процесс проводят при температуре кипения хлористого сульфурила. Реакция завершается за сравнительно короткое время. [c.184]

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции не наблюдается. [c.371]

Так как хлорирование хлористым сульфурилом проводится при температуре его кипепия, принимается, что процесс протекает в присутствии свободного молекулярного хлора, постоянным источником которого и является хлористый сульфурил [89]. [c.185]

VI. СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ ПОМОЩИ ХЛОРИСТОГО СУЛЬФУРИЛА [c.371]

Сульфохлориды можно получать и при помощи хлористого сульфурила [c.311]

Хлорирование в промышленности производится элементарным хлором. Реакции эти все еще проводятся главным образом как термические процессы в паровой фазе, хотя постепенно приобретают значение также и фотохимические процессы. Другие хлорирующие агенты, например хлористый сульфурил, применяются преимущественно в лабораторной практике. [c.56]

Не совсем обычное использование огня в парной машине возродило у химиков интерес к процессу горения. Почему одни предметы горят, а другие не горят Что представляет собой процесс горения По представлениям древних греков все, что способно го-4>еть, содержит в себе элемент огня, который в соответствующих условиях может высвобождаться. Алхимики придерживались примерно той же точки зрения, но считали, что способные к горению вещества содержат элемент сульфур (хотя необязательно са.му серу). [c.37]

Удобный лабораторный метод хлорирования циклогексана заключается в катализируемом перекисью разложении хлористого сульфурила в кипящем циклогексане. Монохлорид образуется с выходом 70—90%, побочные продукты состоят преимущественно из дихлоридов [16]. [c.65]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Образование сульфохлоридов газообразных парафиновых углеводородов протекает в газовой фазе взаимодействием углеводорода с хлором и двуокисью серы в стеклянной колбе, облучаемой ультрафиолетовым светом. Но этот способ невыгоден, так как связан с большими потерями хлора вследствие образования непропорционально больших количеств хлористого сульфурила. Гораздо выгоднее проводить сульфохлорирование в конденсированной системе (также при облучении ультрафиолетовым светом) введением этих трех газов в инертный растворитель, например четыреххлористый углерод, что оправдало себя наилучшим образом в лабораторных условиях и в полу-заводском и промышленном масштабе. [c.389]

Поддерживать в реакционном пространстве концентрацию раствора сульфохлоридов, не превышающую примерно 20%, необходимо по той причине, что при более высокой концентрации сульфохлоридов превращение и выход сильно снижаются, а при условиях, которые не поддаются точному контролю, иногда единственным продуктом реакции бывает только хлористый сульфурил. По этой же причине непригоден простейший, казалось бы, путь, а именно использование в качестве растворителя самого продукта реакции. [c.391]

Хлористый сульфурил рассматривается ниже при обсуждении реакций олефинов с хлорпроизводными кислот. [c.357]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Другие способы получения уксусного ангидрида. Традиционные процессы получения уксусного ангидрида — взаимодействие ацетата натрия и хлористого сульфурила [c.158]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

Для газофазного хлорирования, в частности метана, предложено гфименять хлористый сульфурил [85] или фосген [86]. [c.184]

Для хлорирования метана или других газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов исходный углеводород насыщают, про>пуская через хлористый сульфурил (т. кип. 69°) температуру поддерживают на уровне, при котором достигается требуемое соотно-шеиие хлористого сульфурила и углеводорода. Чем выше температура хлористого сульфурила, тем больше его содержание в газовой смеси. [c.184]

В последующем была доказана возможность применения хлористого сульфурила для хлорирования высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов путем добавки перекисей, например перекиси бензоила или аскаридного масла (СюН1о02) [87]. Этот метод особенно пригоден для хлорирования в лабораторных условиях при наличии хорошего холодильника для улавливания хлористого сульфурила, увлекаемого отходящими газообразными продуктами реакции (сернистый ангидрид и хлористый водород), удается количественно использовать хлористый сульфурил [88]. [c.184]

Оба исследователя показали, что зеленая окраска хлористого сульфурила, вызванная пиридином, исчезает, если после этого прибавить углеводород и облучить светом ртутно-кварцевой лампы. Эта окраска уже больше не возвращается, так как пиридинсульфохлорид не способен более отщеплять хлористый сульфурил. [c.372]

Если нагреть смесь хлористого сульфурила и углеводорода до кипения или пропустить через эту смесь инертный газ, то весь кислород удаляется и сульфохлорирование идет при температуре 30—50° при освещении кварцевой лампой. В случае парафиновых углеводородов выход очень невелик. Лучше всего сульфохлорируется, как уже упоминалось, циклогексан [28]. [c.372]

Хлорирование другими хлорирующими агентами. В качестве хлорирующего агента выгодно применять хлористый сульфурил, поскольку при диссоциации хлористого сульфурила поглощается тепло, в результате вся реакция хлорирования в целом становится менее экзотермической. Ход реакции контролируется количеством хлористого сульфурила. Диссоциация хлористого сульфурила может осуществляться под воздействием тепла, света, хлоридов металлов, активированного угля или перекисей. Разложение, катализируемое перекисями, удобный лабораторный метод хлорирования. Вместо хлористого сульфурила можно также использовать смесь двуокиси серы и хлора приблизительно в эквимолярпых количествах. [c.63]

Катализируемое перекисями разложение хлористого сульфурила как источник хлора исследовалось Карашем и Брауном [16]. Метод моя ет применяться для хлорирования парафинов и галоидалкилов, он дает выход 85% продуктов мопохлорирования. Вторичные углеродные атомы замещаются лучше первичных, присутствие хлора у атома углерода затрудняет дальнейшее хлорирование. Реакция ингибитируется кислородом, иодом или серой н определяется как свободно-радикальная реакция со следующим механизмом. [c.63]

Несколько пози е появилось сообщение о том, что в присутствии пиридина и при освещении циклогексан подвергается главным образом сульфированию, при этом образуются 58% СвНцЗО С] и 9,4% циклогексилхлорида [50]. Хлористый сульфурил раньше применялся с хлори- [c.91]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]

Хлорированный гидрохлорид каучука. Гидрохлорид природного каучука может быть прохлорирован в растворе до образования продукта, содержащего по два атома хлора на каждую группу gHg. Продукт этот представляет особый интерес, так как в нем, вероятно, отсутствуют циклы, а анилиновая проба показывает почти полную стабильность атомов хлора, тогда как исходный гидрохлорид каучука подвергался полному дегидрохлорированию. Стабильность этого продукта по отношению к анилину такая же, как и дихлорида каучука, полученного действием хлористого сульфурила, продукт же, полученный прямым хлорированием каучука и содержащий приблизительно то же самое количество хлора (51 %), на 45 % взаимодействует с анилином. [c.223]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

Для подавления вторичных реакций, протекающих- вследствие большого теплового эффекта, в качестве агента хлорирования часто используют хлористый сульфурил 502С12, который эндотермически разлагается [c.270]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология