Полимеры этиленовых углеводородов

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

I. ПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.70]

Полимеры этиленовых углеводородов [c.14]

До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобутилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циглера были впервые получены Натта [1]. [c.294]

В СССР исследования с целью получения каучука сополиме-ризацией этиленовых углеводородов нормального строения с диеновыми углеводородами были начаты до появления в печати сведений о получении такого рода каучукоподобных полимеров [2]. Сведения о синтезе каучука из этилена и пропилена, этилена и 1-бутена появились несколько позже. [c.294]

Образовавшиеся полимеры не удаляются кислотой потому, что они более стойки в отношении чем исходные этиленовые углеводороды. Их полное удаление требует повышения крепости кислоты до такой стеиени, при которой уже частично затрагиваются и ароматические углеводороды. [c.102]

Свойства полимера в большой степени зависят от характера взаимодействия между смежными участками различных цепей. В простейшем случае — в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов (полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое взаимодействие обусловливается только обычным взаимным притяжением между молекулами ( 27), в частности — дисперсионными силами. В случаях, когда цепи на отдельных участках достаточно близко располагаются одна от другой, силы притяжения могут быть довольно значительными. В полимерах, содержащих гидроксильные группы (целлюлоза), иминогруппы НН (полика- [c.567]

Газообразные алкены (этилен, пропилен, бутилены) выделяют из газов нефтепереработки (получающихся при термическом крекинге). Крекинг парафинов, содержащихся в нефти, является промышленным способом получения этиленовых углеводородов, используемых для производства полимеров. [c.65]

Полипропилен — полимер пропилена, следующего за этиленом гомолога непредельных этиленовых углеводородов [c.605]

Химическая природа полимеров, как видно из рассмотрения способов их получения и строения макромолекул (см. ч. 1), принципиально не отличается от химической природы их низкомолекулярных аналогов (например, полиэтилен, полипропилен и другие производные этиленовых углеводородов и этан, пропан и другие парафины и их производные). Основная разница состоит в огромной длине макромолекул полимеров по сравнению даже с большими молекулами низкомолекулярных аналогов. Это придает по-ли.мерам тот особый комплекс физико-механических свойств (см. [c.214]

Полимеризация этиленовых углеводородов. Реакцией полимеризации называют процесс, при котором происходит взаимное соединение молекул вещества — мономера — с образованием более сложных веществ — полимеров. Полимеры имеют ту же эмпирическую формулу, что и мономер, но молекулярная масса их-в несколько, а очень часто в десятки, сотни и тысячи раз больше, чем молекулярная масса мономера. Полимеры при определенных условиях могут распадаться, образуя молекулы мономера этот процесс называется реакцией деполимеризации. [c.73]

Способность к полимеризации — характерное свойство этиленовых углеводородов. Однако вступают они в эту реакцию обычно лишь под влиянием катализаторов или при определенной температуре и давлении. Так, например, этилен полимеризуется при высоких температурах (200—400° С) и давлении до 2000 атм или при низких температурах и обычном давлении, но в присутствии специальных катализаторов. При этом в его молекулах разрывается двойная связь, и они соединяются друг с другом, образуя длинные цепи полимера по схеме ----1-СН2 = СН2-1-СН2 = СН2-1--------СНз —СН2-СН2-СН2---- [c.74]

К полимеризационным смолам относятся полимеры, построенные по типу предельных ациклических углеводородов, получаемые полимеризацией этиленовых углеводородов или их производных. [c.467]

Свойства полимера в большой степени зависят от характера взаимодействия между смежными участками различных цепей. В простейшем случае — в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов (полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое [c.560]

Так как все ке содержание этиленовых углеводородов в газах крекинга относительно мало, то предварительно газы подвергаются повторному крекингу, при котором расщепляется содержащийся в газах крекинга бутан. Пугем сочетания крекинга бутана с последующей полимеризацией удается превратить более 75< /о общего веса углеводородов исходного крекинг-газа в жидкий бензин, так называемый, полимер-бен-зин, имеющий среднее октановое число 80. Остаток газов содержит, главным образом, метан и этилен. [c.51]

Тип стирола. Свойствен этиленовым углеводородам при несимметрическом замещении атомов водорода определенными группами (фенилом). Ведет к образованию полимеров большого частичного веса, строение которых не установлено с достоверностью. [c.15]

Кроме подробного исследования процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, Сергей Васильевич провел исследование полимеризации двуэтиленовых углеводородов с изолированной системой двойных связей, ацетиленовых и особенно подробно—этиленовых углеводородов. Исследования по полимеризации углеводородов рядов диаллила и ацетилена остались незавершенными. В частности, Сергеем Васильевичем было показано, что диаллил при нагревании в пределах 150—200° в течение 8 суток не претерпевает заметных изменений. Образование димера и полимера наблюдается только при температуре 250°. Изучив при этой же температуре полимеризацию гексадиена-2,4, он пришел к заключению, что образующийся при этом димер весьма сходен с димером диаллила, полученным в этих условиях. Полимерные же формы диаллила и гексадиена-2,4 отличаются друг от друга. Последнему факту С. В. Лебедев не придавал большого значения, так как, по его наблюдениям, полимер диаллила легко подвержен изменениям при высокой температуре. Проводя эти исследования. [c.578]

Полимеризация углеводородов этиленового ряда была предметом многочисленных исследований А. М. Бутлерова и его учеников. А. М. Бутлеров считал, что уплотнение (в полимеры) непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеводородных, представляет одну из замечательных синтетических реакций, способных происходить (с поразительной легкостью) под сравнительно слабыми химическими влияниями [39]. [c.579]

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

Газообразные алкены (этилен, пропилен, бутилены) выделяют из газов нефтепереработки (получающихся при тер.мическом крекинге). Крекинг алканов, содержащихся в нефти, является промышленным способом получения этиленовых углеводородов, используемых для производства полимеров. В большом количестве алкены образуются также при пиролизе нефти. [c.62]

Полимеризационные с м о л ы. К полимеризационным смолам относятся полимеры, получаемые реакцией полимеризация преимущественно этиленовых углеводородов или их производных. [c.484]

Полидиены — жидкий продукт, получающийся из отходов производства бутадиеновых каучуков. Состоит главным образом из смеси полимеров пипери-лена, гексадиена и этиленовых углеводородов, [c.57]

По сообщению проф. Марка (США), кроме полибутилена в настоящее время изучаются свойства высших полимеров этиленовых углеводородов, в частности, изотактиче-ских полимеров 4-метилпентена с температурой плавления 200° и неогексена. Эти полимеры обладают относительно высоким модулем упругости, температурой плавления, прочностью при разрыве, а также хорошей морозостойкостью и высокой скоростью кристаллизации. Известны сополимеры пропилена и бутилена с этиленом. Полученные продукты применяются в качестве синтетического каучука. [c.180]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

Действие хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды можно направить и по иному пути, чем указанный выше, если проводить реакцию в особых условиях—в хлороформе, как растворителе, при О—5°. В этом случае при действии хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды или их полимеры (например, полимеры пропилена с 15—18 атомами углерода) происходит реакция замещения, причем сульфогруппа вступает на место атома водорода к углероду, связанному двойной связью. [c.120]

Этиленовые углеводороды, см. Алкены, Олефины Этиленоксид 5/990 полимеры, см. Полиэтиленоксид полученне 1/960, 1051, 1058 2/665, [c.760]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Продукты термической деполимеризации полибутадиена при температурах выше 300 типичны для полидиенов вообще, хотя их относительные количества не одинаковы для различных полимеров, При этих условиях происходит полное превращение полимера в летучие продукты, которые можно разделить на две фракции — летучие и нелетучие при комнатной температуре. Последние составляют не менее 80—90% от общего количества продуктов реакции [39]. Компоненты смеси трудно выделить и анализировать, однако сравнение с соединениями, содержащимися в более летучей фракции, показывает, что эти компоненты должны представлять собой главным образом этиленовые углеводороды. Летучая фракция содержит 20— 30% бутадиена, заметные количества бутиленов, пропилена, этилена и этана и меньшие количества бутанов, пентадиенов, циклопентадиена, иентенов, циклогексадиенов, гексадиенов и гексенов. [c.70]

ПРОПИЛЁН л1, jHg. Второй член в ряду этиленовых углеводородов, плохо растворимый в воде газ со слабым запахом применяется для производства полимеров, в органическом синтезе. [c.350]

При действии концентрированной серной кислоты полимеры кумарона и индена и их производные, а также некоторые продукты конденсации остаются расхворенными в сольвент-нафте, продукты же сульфирования углеводородов этиленового ряда и некоторые смолообразные продукты конденсации отделяются в виде кислотного гудрона. В отстоявшейся сольвент-нафте могут остаться кислые эфиры серной кислоты, образовавшиеся из этиленовых углеводородов и нейтральных эфиров серной кислоты (сульфоны). Присутствие этих соединений в сольвент-нафте является нежелательным для качества получаелтых смол (темный цвет), [c.436]

Механизм реакции уплотнения этиленовых углеводородов иод влиянием высокой температуры и давления остается пока невыясненным. Можно лишь условно принять, что реакция протекает здесь, в первую очередь, по той же схеме, как и уплотнение тех же углеводородов под влиянием сорной кислоты, хлористого цинка и других подобных реагентов, т. е. приводит к образованию ряда непредельных полимеров исходпого углеводорода, а именно димера, тримера и т. н. [39]. В полном согласии с таким допущением находится высокая непредельность продуктов кратко-временного крекинга этиленовых углеводородов, которую можно видеть на примерах табл. 115. [c.448]

Действительно, как видно из данных табл. 115, низшие фракции продуктов кратковременного крекинга каприлена (т. гсип. 122,5—123,5°), по крайней мере, на 75—85 % состоят из ненредельных углеводородов с температурой кипения как ниже, так и выше температуры кипения каприлена. Очевидно, это — продукты разложения (крекинга) как самого каприлена, так и его полимеров. На примере н. бутилена (I) и его димера (II) эти первые этапы последовательного хода крекинга этиленовых углеводородов могут быть выражены следующей приблизительной схемой [c.449]

Дальнейшие превращения образующихся таким образом полимеров могут происходить в нескольких направлениях. Путем гидрогенизации за счет водорода, всегда содержащегося в крекинг-продуктах этиленовых углеводородов, непредельные полимеры могут легко превратиться в соответствующие им углеводороды предельного характера с открытой группировкой углеродных атомов. С другой стороны, те же полимеры или изомерные им этиленовые углеводороды в результате частичного крекинга с отщеплением конечных групп (в виде метана и т. п.) могут превратиться в дву этиленовые углеводороды последние же путем циклизации с последующей гидрогенизацией и дегидрогенизацией должны дать сначала нафтилены, а затем нафтены и ароматику по схемам, рассмотренным выше. Таким образом, становится понятным нахождение в продуктах крекинга этиленовых углеводородов всех трех основных типов углеводородов предельного характера парафинов, нафтенов и ароматики. Большее или меньшее преобладание одного из этих типов пад другими зависит от условий процесса. Так, например, в процессе крекинга этиленовых углеводородов при атмосферном давлении нафтены образуются в ничтожном количестве, тогда как под давлением они составляют, нови-димому, главный продукт крекинга. [c.452]

Гидро- и дегидрополимеризация. Кроме только что рассмотренной полимеризации обычного типа, протекающей под влиянием более или менее разбавленной серной кислоты, этиленовые углеводороды, как показали исследования последних лет [5], легко претерпевают в при-сутствии избытка крепкой серпой кислоты (уд. вес 1,84) полимеризацию более сложного типа, получившую наименование гидронолимеризации . Сущность этого процесса заключается в том, что в указанных условиях этиленовые углеводороды превращаются в соответствующие димеры,, тримеры и прочие полимеры с одновременным их гидрированием, т. е. в полимеры предельного характера, коротко говоря, в гидрополимеры. [c.579]

Давно известно, что под влиянием минеральных кислот, некоторых солей (Zn lg, AI I3 и т. п.) и других соединений (фтористый бор) этиленовые углеводороды претерпевают полимеризацию с образованием полимеров различной степени сложности (димеры, тримеры, тетрамеры и т. д.). За последние годы эта давно известная реакция была применена к газам крекинга и дала начало новому, многообещающему направлению промышленности переработки нефтяных газов — получению полимерных бензинов. [c.781]