Углеводороды алифатические хлорированные

НОМ СОСТОЯНИИ. По данным Рассела [17—19], аналогичную избирательность атомы хлора приобретают в присутствии сероуглерода и некоторых ароматических растворителей. Известно, что при хлорировании смеси алифатических и ароматических углеводородов преимущественно хлорируются первые [20]. В качестве примера можно привести хлорирование полиэтилена в растворе дифенила [21]. Однако при галогенировании винил ароматических полимеров преимущественного галогенирования боковых цепей полимера не происходит. [c.227]

Н.с. хорошо раств. в углеводородах, сложных эфирах уксусной к-ты и кетонах, ие раств. в низших спиртах. Алифатические Н.с. совместимы с НК и СК, жирными алкидными смолами, растит, и нефтяными маслами, но не совместимы с касторовым маслом, нитроцеллюлозой, нит-рильными каучуками. Ароматические Н.с, совместимы с хлорир. полимерами, глицериновым эфиром канифоли, при определенных условиях-с растит, маслами. [c.227]

Хлорированием поликарбонатов газообразным хлором (или другими хлорирующими агентами) в хлорированных алифатических или ароматических углеводородах в алифатическую цепь полимера вводятся активные атомы хлора. Процесс инициируют облучением УФ- или видимым светом, а также инициаторами радикальной полимеризации. При этом в поликарбонат можно ввести до 50% хлора без существенного изменения его молекулярного веса [106]. По мере увеличения содержания хлора в поликарбонатах температура плавления и тер- [c.265]

Аналогичным способом могут быть хлорированы алифатические углеводороды. Например при нагревании этиленхлорида (дихлорэтан) с пяти-хлористым фосфором в запаянной трубке при 190° образуется т р и х л о р-этап н тетрахлорэтан [c.344]

Было выполнено огромное количество работ по фотохимическому и термическому хлорированию углеводородов и их производных [28, 31, 32], но имеется сравнительно небольшое число исследований по катализу и ингибированию этих реакций. Насыщенные алифатические углеводороды дают хлорированные продукты замещения, причем частично хлорированные продукты обычно хлорируются быстрее, чем исходные углеводороды. Олефины дают продукты присоединения легче, чем продукты замещения. Ароматические углеводороды могут образовывать как те, так и другие хлорированные производные. [c.375]

Хлористый сульфурил является удобным хлорирующим агентом в присутствии катализаторов. С перекисными катализаторами, такими, например, как перекись бензоила и лаурила, алифатические углеводороды хлорируются в боковую цепь, в то время как в присутствии хлористого алюминия и однохлористой серы хлорирование идет в ядро. Так, например, если кипятить с обратным холодильником смесь 5 мл толуола, 4 мл хлористого суль-фурила (приблизительно по 50 ммолей каждого вещества) и 50 мг перекиси бензоила в течение 35—40 мин., то при фракционировании получается около [c.234]

Незамещенные алифатические П. п. хорошо раств. в орг р-рителях. Полиалкиленоксиды и полиацетали ограниченно раств. в воде. Исключение составляют полиэтиленоксид, полностью р-римый в воде независимо от мол. массы, и нерастворимый в воде полиформальдегид, к-рый плохо раств. и в орг. р-рителях. Незамещенные алифатические П.п. и полиацетали, а также многие ароматические П.п хорошо раств. в хлорир. и ароматич. углеводородах. Алифатические П. п. и полифениленоксиды раств. в эфирах, кетонах и апротонных биполярных р-рителях. С введением боковых полярных групп р-римость алифатических П. п (напр., пентапласта) уменьшается. [c.51]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

Большое практическое значение представляет второй метод получения 2М-4Х путем хлорирования 2-метилфеноксиуксус-ной кислоты в органических растворителях (или в расплаве) или ее соли в водной среде. В качестве хлорирующего агента используют хлор или гипохлорит натрия. Более экономичен процесс, проводимый в безводных растворах, так как при этом аппаратура меньше подвергается коррозии. В качестве растворителей рекомендуются галогенпроизводные алифатических и ароматических углеводородов и простых эфиров, а также их смеси. Принципиальная технологическая схема производства 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты приведена на рис. 14.3. [c.236]

С этой точкой зрения согласуется тот факт, что сульфурилхлорид вызывает присоединение хлора к олефинам, например к циклогексену Действительно, атомарный хлор скорее способен замещать водород, чем присоединяться к олефинам такоги типа Как и следовало ожидать, в процессе атомного замещения этот метод, связанный с перекисным катализом, позволяет хлорировать алифатические боковые цепи только таких углеводородов, как толуол и ксилол, а хлорирование других веществ необходимо проводить в бензольной или хлорбензольной среде. Ароматические нитросоединения не хлорируются, а некоторые другие вещества, например дифенилметан, содержащие реакционноспособные атомы водорода, действуют как ингибиторы. Этим путем можно хлорировать алифатические карбоновые кислоты и кислые хлориды в местах, отдаленных от карбоксильных групп главным образом в -положенрш, тогда как пр.п полярной реакции Гелля — Фольгарда (с Ь или РСЬ в качестве катализатора) хлорирование идет исключительно в а -положении. [c.204]

В последнее время Карашем и Броуном [23] было установлено, что следы перекисей катализируют реакцию хлорирования углеводородов с помощью хлористого сульфурила. Этот метод представляет преимущества по сравнению с методом прямого хлорирования углеводородов на свету. Второй атом хлора лишь с трудом удается ввести в органическую молекулу замещение третьего атома водорода вовсе не происходит. Поэтому этот метод особенно пригоден для введения одного атома галоида в алкильную группу диалкилбензолов. Так, из ж-ксилола получается только <в-хлор-ж-ксилол. По тому же методу легко хлорируются алифатические кислоты и их хлорангидриды. В связи с этим следует указать на наблюдение Бокемюллера и Пфеффера [24] об образовании перекисей, при бромировании олефинов. [c.321]

В заключение следует отметить, что хлористый сульфурил является не только хлорирующим агентом, а, подобно другим хлорангидридам, может проявлять и иные свойств , в данном случае—сульфирующую способность. Было отмечено, что при действии хлористого сульфурила в присутствии хлористого алюминия на ароматические углеводороды образуются (часто наряду с хлорпроизводными) сульфоны и сульфохлориды . Как установил Хараш , на свету хлористый сульфурил действует как сульфирующий агент по отнощению к алифатическим кислотам. Сульфирование проходит в - и f-положения, в отличие от обычного замещения в а-положение. Харащ и Рид ° показали, что катализаторами этой реакции явлйются пиридин и хинолин. Процесс сульфирования идет по свободнорадикальному механизму [c.85]

Насыщенные алифатические углеводороды можно также хлорировать в присутствии хлористого алюминия. Такие вещества, как тетрахлорэтан, могут быть получены с применением катализатора—смеси AI I3 — Fe l,—Na l в расплавленном виде при температуре 250—500° [138]. [c.772]

А. В. Топчиев и Б. А. Кренцель [17] впервые доказали каталитическую роль окислов азота в реакции хлориро вания -бутана. Нами было проведено гомогенно-каталитическое хлорирование алифатических углеводородов состава Се—Си в специально сконструированном нами приборе. Применение двуокиси азота как инициатора хлориро1вания углеводородов позволило существенно снизить температуру реакции и получать монохлорзамещенные углеводороды с большими выходами. Причину ускоряющего действия окислов азота следует искать в том, что они являются инициаторами зарождения цепей — возникновения свободных радикалов [10]. Наличие гомогенного катализатора способствует равномерному течению реакции без вспышек и благодаря этому нам представилась возможность провести парофазное хлорирование высокомолекулярных алифатических углеводородов при молярном отношении углеводорода к хлору. Результаты хлорирования приведены в табл. 1. [c.290]

Хлорирует алифатические углеводороды в присутствии атализатор ов, способствующих образова- Нию свободных радикалов как, например, перекиси бензоила или а,а -азоизобутирата ( H3)2 ( 02 H3)N = = ЫС(С02СНз) (СНз)2. При этом преимущественно замещается третичный ато м. водорода [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология