Алюминий хлористый как катализатор

В качестве катализатора изомеризации в промышленности в первую очередь используют безводный хлористый алюминий. Хлористый водород безусловно необходим как промотор этой реакции. Чистый парафиновый углеводород не реагирует необходимо наличие следов олефинов, которые всегда присутствуют в техническом продукте (вполне достаточно 1 весовой части олефина на 10 000 весовых частей парафинового углеводорода) [18]. Если реакцию проводят при достаточно высокой температуре, когда всегда образуется небольшое количество олефинов, изомеризуется и совершенно чистый продукт. Однако степень изомеризации всегда бывает больше, если к парафиновому углеводороду заранее добавлено небольшое количество олефина. [c.517]

Алюминий хлористый - катализатор в органическом синтезе (алкилирование, крекинг и т.д.) [c.121]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Наиболее известными катализаторами являются серная и сернистая. кислоты, хлористый алюминий, хлористый цинк, фосфорная кислота, а также некоторые твердые вещества, обладающие адсорбционными свойствами, например, активированный уголь, флоридин и т. п. [c.92]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

На рис. 96 показано точнее, чем в табл. 136, влияние добавок бензола на изомеризацию н-пентана с катализатором хлористый алюминий— хлористый водород. Кривые изображают течение изомеризации и степень крекинга, прослеживаемые соответственно по концентрациям изопентана в пентановой фракции и по образованию бутана. Чтобы отчетливее показать закономерности, на оси абсцисс нанесены 1 (у+ 1), где V — содержание бензола в пентане в % объемн. Отсюда видно, что оптимум изомеризации лежит при добавке 0,25—0,5% объемн. бензола (23]. [c.521]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Органические добавки, подавляющие побочные реакции. Изучалось влияние органических добавок с целью управления побочными реакциями при изомеризации н-пентана в изопентан в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора [21, 39]. Наиболее [c.23]

Опубликовано также подробное исследование влияния бензола на изомеризацию пентана, причем особое внимание обращалось на продолжительность жизни хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора [21]. [c.25]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Поглощение хлористого водорода и сернистого газа, выделяющихся при очистке хлористого метила, производится в паровой фазе катализатором К-28 в адсорберах. Время контакта паров хлористого метила, пропускаемого после очистки хлористым алюминием, с катализатором К-28 составляет от 2,5 до [c.257]

В другом патенте [353] предлагается реактивировать катализатор, отравленный небольшим количеством никеля (менее 0,2 вес. %), пропиткой его водным раствором неорганических солей, таких, как азотнокислый алюминий, хлористый алюминий, сернокислый алюминий, которые при прокаливании разлагаются с образованием окиси алюминия. Ее должно отлагаться на катализаторе не более 5,0%. Реактивировать катализатор можно также, контактируя его с парами хлорида алюминия. Кроме того, авторы [353] предлагают добавлять в сырье крекинга органические соединения алюминия, например нафтенат алюминия. Пропитанный катализатор сушат, прокаливают и обрабатывают водяным паром при 426—815 °С в течение 2 ч. [c.223]

Интересно отметить, что безводный хлористый алюминий сам по себе ие может инициировать изомеризацию двойной связи у олефинов. Это много раз подтверждалось в литературе. При алкилировании бензола олефинами в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора согласно результатам исследований Ипатьева и его сотрудников [32] не нроисходит изомеризация двойной связи. Из пентена-1 образуется исключительно [c.673]

В газовой фазе в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый висмут или силикагель, этилен присоединяет хлористый водород, образуя хлористый этил [c.182]

Разработан также жидкофазный процесс, который требует применения концентрированного этилена. Например, хлористым водородом действуют на этилен в присутствии хлористого алюминия как катализатора в растворителе, которым может служить либо сам хлористый этил, либо 1,1,2-трихлорэтан [28]. Процесс проводят в интервале от —5 до +55° под давлением 1—9 ата. По другому методу этилен и хлористый водород (молярное отношение 1,07 1) реагируют при 55° и 10 ama в среде хлористого этила в присутствии хлорного железа чтобы реакция не затухала, надо периодически добавлять катализатор [29]. [c.183]

К первой группе катализаторов обычно относятся металлы и окислы металлов, ко второй — хлористый алюминий, силикатные катализаторы (алюмосиликатные, магнийсиликатные и др.). Наибольшее применение имеет каталитический крекинг с комплексообразующими, именно с алюмосиликатными катализаторами. [c.201]

Известны депрессаторы, получаемые ]) конденсацией нафталина с хлорированным парафином в присутствии хлористого алюминия как катализатора 2) алкилированием фенола хлорированным парафином и последующей конденсацией полученного алкилфенола с фталилхлоридом. Вторая присадка действует более эффективно. Температура застывания остаточных масел, содержащих высокоплавкие церезины, либо не снижается вовсе, либо очень незначительно снижается от прибавления депрессаторов. [c.400]

Кроме того, существует производство полиизобутилена — высокомолекулярного каучукоподобного полимера изобутилена, который получается при низких температурах (—70- —100°С) в присутствии фтористого бора и хлористого алюминия как катализаторов. Полиизобутилен обычно не причисляют к поли-олефинам и рассматривают как каучук. [c.117]

Процесс проводится при 0° С. В качестве катализатора применяют смесь этилата алюминия, хлористого алюминия и этилата цинка. [c.162]

В случае эфиров фенолов и некоторых фенолов реакцию необходимо вести в присутствии хлористого алюминия как катализатора для реакции с большинством фенолов применим и менее активный хлористый цинк. [c.377]

Кернлхлорид смешивают затем с бензолом в соотношепии 1 6 и в присутствии безводного хлористого алюминия (как катализатора) получают керилбензол [21]. [c.123]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Реакции олефинов с хлорангидридами органических кислот обычно проводятся в присутствии хлористого алюминия. Без катализатора Фриделя-Крафтса оксалилхлорнд не реагирует с триметилэтиленом, октеном-1, цетеном-1 или циклогексеном, даже если реакция промоти-руотся облучением светом или добавкой перекисей [44]. [c.362]

Опыты при 25° С были проведены в запаянных стеклянных ампулах, содержащих известное количество смеси бутанов с добавкой бромистого алюминия как катализатора. Опыты при 100° С были проведены в автоклаве с хлористым алюминием в качестве катализатора. Для исследования реакции изомеризации при 150° С авторы восполъзоваяись реактором проточного типа, заполненным катализатором (хлористый алюминий на носителе), через который пропускали с постоянной скоростью под давлением 99 ат смесь бутанов приблизительно равновесного состава. При всех температурах равновесие было достигнуто как со стороны нормального бутана, так и со стороны изобутана. [c.296]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

При получении этилбензола наиболее распространенным катализатором является безводная система хлористый алюминий - хлористый водород. Ввиду экзотермического характера взаимодействия между бензолом и этиленом для ограничения верхнего температурного предела (95°С) используют охлаждение. Подавление реакции образования диэтилбензола достигается повышением соотношения бензол этилен. Его всегда похшерживают выше 1, чаще всего оно равно 5 или выше. Большую часть образующегося диэтилбензола возвращают в реактор /12/. Потребление катализатора составляет 10 кг на 1 т этилбензола. [c.147]

В табл. 282, кроме влияния количества растворителя, введенного в начале процесса, иа иыход, вязкость и индекс вязкости, отражено также и влияпие температуры. Опыты проводилнсь в 5-литровом автоклаве при при-мененин около 125 г безводного хлористого алюминия как катализатора. Из табл. 282 видно, что с увеличением количества растворителя вязкость полученного полимера и индекс вязкости последнего ухудшаются. Повышение температуры при одинаковом количестве растворит( ЛЯ также ухудшает эти по1 азатоли. [c.597]

Алкилирование очищенного бензола этиленом большо1[ частью проводится нри атмосферном давлении, без механического перемешивания, при 90° в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Аппаратура (рис. 135) состоит из алкилатора колонного типа высотой 12 м и диаметром 1,4л, составленного из четырех эмалированных изнутри звеньев, фланцы которых снабжены асбестовым уплотнением. Алкилатор оборудован рубашкой, через которую осуществляют нагрев горячей водой или иаром или охлаждение водой. При нуске в эксплуатацию алкилатор заполняют бензолом, а еще лучше смесью бепзола и этилбензола и цнркулируюп1 ей по рубашке горячей водой нагревают до температуры, при которой при подаче этилена начинается реакция тепло, необходимое для поддержания процесса, выделяется затем в самом процессе. Когда теила для реакции достаточно, рубашку реактора заполняют холодной водой. Температура в нижней части колонны равна 100 в верхней части 90 °. Реактор оборудован двумя змеевиковыми холодильниками, установленными в газовом про- [c.626]

Б. АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛЕФИНАМИ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ КАК КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМАЗОЧНЫХ хМАСЕЛ И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ ПРОМЫШЛЕННОСТИ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ [c.631]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

В табл. 11 приведены данные о составе дигалогенидной фракции, образующейся при жидкофазном хлорировании бензола, при обычной температуре, в присутствии хлорного железа или хлористого алюминия как катализаторов. [c.175]