Сурьма, галогениды ее как катализаторы при хлорировании

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

К числу катализаторов хлорирования в ядро принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и другие апротонные кислоты. Процесс ускоряется и самими металлами, но их влияние, несомненно, обусловлено образованием хлоридов при действии свободного хлора. Практическое значение получил самый дешевый из металлов — железо, функционирующее в виде РеС1з- [c.198]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

При некаталитическом хлорировании толуола или в присутствии галогенидов металлов (хлориды железа, олова, сурьмы, алюминия) образуется смесь изомерных хлортолуолов с преобладанием о-изомера. Для увеличения содержания л-изомера используют сокатализаторы, например серосодержащие соединения [281—285], такие как S I2, S2, SO I2, тиокрезол, тиофен, дифенилендисульфид. При 20—70 °С и количестве катализатора и сокатализатора до 2,0% удается получить небольшое преобладание л-изомера в смеси хлортолуолов. Можно получить до 45% л-хлортолуола в продукте хлорирования толуола в присутствии ферроцена и его алкилзамещенных или производных циклопентадиена с добавками серы (Пат. 4031144, США, 1977). Еще более высокое содержание л-изомера получают при хлорировании толуола в присутствии хлоридов сурьмы. [c.152]

Хлорирование толуола в ядро происходит в присутствии катализаторов (галогенидов железа, алюминия, сурьмы и др.). Наиболее активным катализатором является треххлористая сурьма 5ЬС1з. В ее присутствии повышается выход хлорзамещенных толуола, кроме того, получается больше параизомера. При замещении одного атома водорода хлором образуется смесь о- и л-хлортолуолов. Более ценным из них является л-хлортолуол. Поэтому при хлорировании толуола на производстве процесс проводят в присутствии треххлористой сурьмы (0,23% веса толуола). Содержание параизомера в смеси при этом достигает 50—52%. Разделяют смесь изомеров разгонкой [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология