Роршнейдера, графики

Роршнейдер [79 ] изучал полярность многих жидких фаз. Относительная полярность каждой фазы измерялась следующим образом. Относительная полярность оксидипропионитрила принималась условно за 100, а полярность сквалана за 0. В качестве стандартного вещества был взят бутан на основании определения логарифма отношения удерживаемых объемов бутадиена и к-бутана па двух колонках строился график, показанный на рис. VI-1. Полярность каждой исследуемой жидкой фазы определялась путем сопоставления значений log (Т бтд/ бт), измеренных на каждой колонке, с кривой относительной полярности. [c.133]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы с различной полярностью. Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемом двух веществ с различной электронной структурой молекул на полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность Р, Р -оксидипропионитрила принял условно за 100, а сквалана за 0. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Измерил объемы удерживания этих веществ при одинаковых условиях на двух колонках 1) с р, Р -окси-дипропионитрилом и 2) со скваланом. Построил график зависимости логарифма отношения бутадиена-1,3 к бутана от относительной полярности Р (рис. 42). [c.111]

Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемов двух веществ с различной электронной структурой молекул иа полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность р, р -оксидипропионнтрила он условно принял за 100, а сква-лана — за нуль. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Объемы удерживания этих вешеств измерялись при одинаковых условиях на двух колонках с р, (1 -оксиди-иропионитрилом и со скваланом. По результатам измерений он построил график зависимости логарифма отношения V,- бутадиена-1,3 к V, бутана от относительной полярности Р (рис. VIII.2). [c.206]

Часто встречаются смеси, в которых содержится по меньшей мере два трудно разделяюш ихся компонента. После того как удается найти жидкую фазу с иной полярностью, способную разделить два таких компонента (в большинстве случаев очень трудоемким эмпиричееким путем), может случиться, что два других компонента смеси окажутся неразделенными. В этом случае при выборе жидкой фазы, обладающей как раз той полярностью, которая необходима для разделения всех компонентов, могут оказаться полезными графики Роршнейдера (раздел А-3). [c.140]

Известно, что для н-парафинов, как и для других гомологических рядов, наблюдается линейная логарифмическая зависимость объемов удерживания на данной неподвижной фазе от объемов удерживания и давления пара [6, 7]. Естественно использовать в качестве критерия селективности разделения изомеров отношение между объемами удерживания данного изомера и гипотетического н-парафина с той же температурой кипения или с тем же давлением пара. Объем удерживания н-парафина может быть найден по графику зависимости объена удерживания н-парафинов от температуры кипения или давления пара. Этот критерий селективности был предложен Байером для характеристики селективности неподвижных фаз [8]. Эти коэффициенты являются средними значениями для различных членов ряда и некоторого интервала температур. Их редко используют на практике для харак-теристиви неподвижных фаз, вероятно, потому, что в качестве критерия полярности они не имеют особых преимуществ перед другими критериями, например критерием Роршнейдера [9], индексом удерживания бензола [Ю] и т. д. Но для характеристики селективности неподвижна фаз при разделении изомеров они представляют интерес. [c.27]

Вигдергауз и сотр. [98] предложили применять так называемый обобщенный график зависимости между характеристиками удерживания, логарифмом относительного объема удерживания и относительной полярностью НФ. Этот график включает не только индивидуальные, о и смешанные НФ. В отличие от Роршнейдера в качестве нулевой НФ применяется сквалан при некоторой стандартной температуре (30°), что позволяет определять по графику полярность того же сквалана при других температурах, отличающуюся от нуля. При применении первоначального критерия полярности Рор-шн-ейяера полярность данной НФ измеряют при той же температуре, что и полярность обеих стандартных НФ. Обобщенный график позволил показать, что имеются НФ, например октадецен-1 и фторированные углеводороды, обладающие отрицательными значениями полярности-,, если за нулевую НФ принимают, как указано, сквалан при 30°. При помощи указанного графика удалось определять величины относительных объемов удерживания, удовлетворительно совпадающие с экспериментальными данными, и решать некоторые конкретные задачи разделения, в частности, селективное отделение гтлфтгтювых Углеводородов от парафиновых в узких бензино- [c.123]

Система относительной полярности, предложенная Сидоровым [102], отличается от системы Роршнейдера тем, что в качестве НФ с нулевой полярностью используется гипотетическая НФ, на которой углеводороды выходят из колонки в П0след0)вательн0сти1, соответствующей их давлению пара, а в качестве НФ 100% полярности — берут другую гипотетическую НФ, на которой характеристики удерживания всех гомологов равны между собой. Таким образом, график Сидорова,, как указывает и сам автор, основан на том же критерии по-л я рности, как и работы Шовсна. Хотя при помощи графика относительной полярности Сидорову и его сотрудникам удалось рассчитать некоторые характеристики удерживания угле-родов и веществ других классов, близкие к экспериментальным значениям, но некоторые НФ, например силиконовые-масла, не укладываются на график Сидорова. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология