Методы с применением других критериев

Чувствительность, точность и время, затрачиваемое на анализ, являются наиболее важными критериями при выборе метода контроля производств, исследования месторождений полезных ископаемых, при различных научно-исследовательских работах и в других случаях. Условия применения методов аналитической химии чрезвычайно разнообразны, поэтому не может быть одного общего правила для выбора метода анализа. Вряд ли может быть также один метод определения какого-либо компонента, наилучший для всех случаев по чувствительности, точности и времени, необходимому для анализа. В зависимости от условий тот или другой критерий приобретает решающее значение. Большое значение имеет также специфичность (избирательность) метода. [c.28]

Применение ЯМР-спектроскопии не ограничивается установлением или же подтверждением химического строения молекул. ЯМР дает возможность решать ряд проблем стереохимии, количественного анализа смесей, кинетики и механизмов быстрых химических реакций, в том числе протонного обмена, таутомерных превращений и другие вопросы. Целые разделы органической и неорганической химии обязаны своим стремительным развитием именно применению спектроскопии ЯМР- Данные спектров ЯМР считаются такими же надежными критериями в оценке структуры, в распознавании и отождествлении химических соединений, как и сведения других физических методов исследования. [c.10]

Методы с применением других критериев [c.575]

Альтернативой методу линейки может быть применение вторичного критерия, если окна разрешения уже определены. Например, можно выбрать состав, при котором все величины разрешения превосходят порог (в вышеприведенном примере 1,6), причем последний элюируемый пик имеет наименьший коэффициент емкости ( и). Другим вторичным критерием может быть минимальная вязкость элюента [55] (см. также [56]). [c.259]

Дисперсионный анализ, как известно, не дает ответа на вопрос об оптимальном сочетании факторов. Поэтому приходится применять еш,е и другие методы исследования. В работе [166] для установления оптимальных режимов прессования некоторых деталей применен ранговый критерий Дункана. Более перспективны, на наш взгляд, методы исследования поверхностей отклика. [c.154]

В настоящее время (и, очевидно, в ближайшие годы) невозможно будет пользоваться другим критерием — максимумом прибыли. Для расчетов по этому критерию потребление минеральных удобрений должно определяться зависимостью между нормами внесения удобрений и прибавками урожая от их применения. Во-первых, такие агрохимические зависимости в настоящее время отсутствуют. Для установления их надо специально организовать большую серию длительных полевых опытов. Во-вторых, использование таких зависимостей для каждой сельскохозяйственной культуры сделало бы задачу оптимизации нелинейной и очень громоздкой. Для решения таких задач пока нет ни программ, ни машин. Кроме того, должна быть определена функциональная зависимость цен на сельскохозяйственную продукцию от объема ее производства и степени насыщения спроса народного хозяйства. Такие зависимости тоже не установлены они могут быть определены, когда народ-вое хозяйство в целом будет планироваться оптимальными методами и появятся объективно обусловленные оценки на все виды продукции, в производстве которых применяются сельскохозяйственные продукты. При отсутствии перечисленных зависимостей единственным критерием решения задачи оптимизации производства минеральных удобрений является минимум затрат на их производство в заданном объеме и ассортименте. [c.253]

Во-вторых, мне представляется чрезвычайно важным подход к разработке критерия чистоты продукта, принятый в Отделе химии. На меня большое впечатление произвел доклад, в котором была продемонстрирована попытка применения нового критерия для определения чистоты сера-органических соединений. Насколько мне известно, ни в одном из институтов Академии наук такие работы не ставятся. В связи с другим докладом мне хочется отметить опять-таки своеобразный подход к индивидуализации, идентификации сера-органических соединений спектроскопическими методами, что тоже чрезвычайно важно. Ведь мы не имеем или почти не имеем никаких спектроскопических данных по сера-органическим соединениям в тех каталогах, которыми мы располагаем. Поэтому новые данные, полученные в новой вариации, в новой модификации, чрезвычайно существенны. [c.202]

Другой стороной ЭОС, где ее преимущества неоспоримы, являются ее аналитические применения. Основными критериями здесь служат наличие большого набора пиков для всех элементов и возможность сделать метод количественным, несмотря на проблемы с количественной интерпретацией. ЭОС позволяет провести анализ состава поверхности с количеством атомов на поверхности до 1 % от монослоя практически любого атомного состава. Имеется возможность отслеживать заполнение монослоя нанесенных атомов на поверхность с помощью линейных зависимостей интенсивностей пиков Оже от толщины монослоя. С увеличением количества атомов одного сорта на поверхности атомов другого сорта наблюдается линейная зависимость отношения интенсивности пиков от атомов различного сорта с постоянным наклоном до образования монослоя, затем наклон уменьщается. [c.82]

Специальными высокочувствительными методами с применением приемов предварительного обогащения удается обнаружить еще целый ряд элементов — бор, фтор, цинк, литий, стронций, барий, медь, титан, олово и даже следы благородных металлов (серебра и золота). По-видимому, не будет преувеличением сказать, что в морской воде содержится большая часть элементов периодической системы, но одни из иих в больших, другие — в меньших, а третьи — в исчезающе малых количествах. В силу этого постановка задачи качественного химического анализа морской воды в отрыве от количественных критериев теряет смысл. Логически более правильна постановка другой задачи определить, какие элементы содержатся в морской воде в количествах, не меньших чем 0,05 %, или, скажем, какие элементы содержатся в морской воде в количествах, превышающих 10 % [c.17]

Второй подход основан на идее декомпозиции. Один из основных вопросов при применении декомпозиционных методов — разбиение схемы на подсхемы. В данном случае предлагается следующий критерий декомпозиции. Схема разбивается на две части так, чтобы одна часть обладала стационарными во времени характеристиками (отделение ректификации), а другая — параметрами относительно медленно изменяющимися во времени (отделение дегидрирования). Процесс оптимизации проводится в два этапа. [c.307]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

Однако этот метод находит пока ограниченное применение, поскольку радиоактивные аномалии могут быть связаны не только с наличием промышленных залежей, но и с местным изменением состава пород, поверхностной геохимической обстановкой... Другими словами, у геохимиков пока нет надежных критериев, позволивших бы им отличать, по каким именно причинам в данном регионе регистрируется аномалия. Но работы в этом направлении продолжаются. [c.44]

Хотя теория строения двойного электрического слоя на границе электрод — электролит базируется главным образом на экспериментальных данных, полученных на ртути, все же эта теория не содержит положений, основанных на специфических свойствах ртутного электрода, поэтому нет причин для сомнений в возможности ее применения к твердым электродам. Для решения этого вопроса А. Н. Фрумкин с сотрудниками сравнил величины удельной емкости двойного слоя на ряде твердых металлов и на ртути в широкой области потенциалов в растворах различного состава. Наиболее прямым методом решения этого вопроса оказался метод измерения импеданса границы твердый электрод — электролит. Однако известны большие методические трудности при работе с твердыми электродами, поскольку на измерения влияют всевозможные электрохимические реакции, шероховатость и другие неоднородности поверхности, возрастают требования к чистоте реактивов. Каждый из этих факторов может привести к частотной зависимости комплексного сопротивления (импеданса) границы электрод — электролит, что затрудняет интерпретацию экспериментальных значений емкости. В связи с этим в настоящее время имеется мало надежных данных о емкости двойного слоя для твердых электродов. Обычно критерием надежности считается сопоставление дифференциальной емкости для исследуемых металлов и ртутного электрода, дифференциальная емкость которого хорошо согласуется с теорией двойного слоя. [c.244]

Одним из методов выявления функционально значимых групп в ферментах является метод химической модификации. Как правило, эти группы обладают более высокой реактивностью, чем такие же группы, не входящие в активный центр или регуляторный участок. Благодаря этому в какой-то степени преодолеваются ограничения метода, связанные с его недостаточной специфичностью, и применение химической модификации оказывается достаточно эффективным подходом в целом ряде случаев. Для подтверждения специфичности модификации (т. е. для того, чтобы удостовериться, что модификация произошла в-активном центре или другом функционально значимом участке) пользуются критерием защиты от модификации или потери активности в присутствии субстрата или иного специфического лиганда. [c.398]

В разд 7 1 было эмпирически показано, что стягивание окна гораздо важнее, чем формирование окна Тем не менее известное значение имеет и конструкция окна, которое будет использовано Как отмечалось выше, один из возможных подходов к такому конструированию дает использование критериев оптимальности при сглаживании (разд 7 2 1) Однако можно показать, что окна, являющиеся плохими с точки зрения критерия среднеквадратичной ошибки или аналогичного критерия, имеют плохую форму и с других точек зрения В этом разделе указан перечень некоторых важных свойств, которыми должны обладать спектральные окна Аналитический подход к этой задаче применен в работе [1], здесь излагается более описательный метод [c.33]

Создание модельных адсорбентов позволило уточнить возможности и границы применения различных методов исследования для оценки параметров пористой структуры сорбентов. Одним из критериев правильности того или иного метода определения пористой структуры является сравнение полученных результатов с данными других независимых методов. Сопоставление структурных характеристик, определенных различными методами исследования, позволяет оценить пригодность и точность последних, а следовательно, допустимость ряда упрощений, лежащих в основе их расчета. [c.58]

Система критериев, как метод оценки финансового состояния и прогнозирования банкротства предприятия, имеет самую широкую сферу применения по сравнению с другими методами. Она применяется повсеместно и отдельные модели оценки данной группы утверждены различными нормативными документами, использование которых в ряде случаев является обязательным. [c.165]

Критерии оценки эталонных ИК-спектров были опубликованы обществом Кобленца [27]. Выделяются четыре класса спектров спектры 1 класса являются физическими константами материала независимо от того, на каком спектрофотометре они получены спектры II класса — это эталонные спектры чистых материалов, снятые на исследовательском уровне с использованием хорошего дифракционного спектрофотометра с оптимальными рабочими параметрами при режимах, принятых в лабораторной практике спектры III класса — аналитические эталонные спектры определенных веществ, зарегистрированные с применением хороших лабораторных методов и высококачественного призменного или дифракционного спектрофотометра, которые не удовлетворяют критериям II класса, и, наконец, спектры, которые по той или иной причине не попадают ни в один из классов. Рекомендации для спектров, подготавливаемых к публикации в журналах, основанные на приведенных критериях и развитые в других работах [40], обобщены в табл. 3.4. [c.73]

Отметим, что -критерий неприменим к малым выборкам (и < 5), в этом случае требуется набрать большое число данных или использовать другие статистические способы выявления промаха. После исключения промаха данные выборочной совокупности можно обработать с применением методов математической статистики. [c.51]

Научно-технический прогресс во многом определяется совершенством имеющихся материалов, существенная роль в создании которых принадлежит химии фтора. Другой, не менее важной задачей этой области химии является синтез биологически активных соединений, особенно лекарств. Важнейшей составляющей этих направлений служит разработка методов введения атомов фтора в органические соединения. Выбор метода при решении любой из этих задач определяется таким критерием, как число атомов фтора, которые необходимо ввести во фторируемую молекулу. Для получения биологически активных соединений необходимо вводить, как правило, один или (реже) два атома фтора. Для технических целей и некоторых медицинских применений нужны полностью фторированные соединения. [c.10]

Основная особенность рассматриваемой группы методов — отсутствие вычисления градиента критерия оптимальности. Ряд методов прямого поиска базируется на последовательном применении одномерного поиска по переменным или по другим задаваемым направлениям, что облегчает их алгоритмизацию и применение. [c.385]

Ранее в курс "Процессов и аппаратов" (и не только химической технологии) достаточно обширным разделом входила "Теория размерностей" с отдельным понятийным аппаратом, теоремами и методами исследования. Эта теория нередко использовалась для перехода к обобщенным переменным искомую величину выражали как функцию (предпочтительно — степенную) набора других величин, выбираемых исходя из имеющегося научно-производственного опыта и здравого смысла (т.е. феноменологически) сопоставление размерностей позволяло сформировать безразмерные критерии (см. разд. 1.8), контролирующие технологический процесс. С течением времени и развитием аналитических методов область применения этих подходов сушественно сузилась, уступив место иным приемам. Дело в том, что надежда на "здравый смысл" не всегда оправдывалась — были вскрыты ошибочные решения задач, обусловленные недостаточностью феноменологических представлений, возможной субъективностью в выборе переменных и т. д. (в истории науки известна "ошибка Рэлея", упустившего влияние одного из факторов и получившего деформированные [c.42]

Ко второй категории технохимических расчетов рекомендуется относить расчеты, связанные с химическими процессами, протекающими в реакционных аппаратах. При этом в реакторах одновременно с химическими протекают и физические процессы (тепло- и мас-сосбмен, диффузия и т. п.), которые, как уже отмечалось, зависят от размеров аппаратов, их типа и других факторов, а результаты исследований определяются масштабом реактора. В таких системах использование метода физического моделирования наталкивается на трудности принципиального характера вследствие того, что системы уравнений, описывающие сложные процессы, дают большое число критериев подобия, которые становятся одновременно несовместными [I, 4, 5, 6]. Поэтому в сложных случаях трудности физического моделирования удается преодолеть применением метода математического моделирования. [c.16]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Ряд рассмотренных до сих пор вопросов ограничивался некоторыми частными случаями. Так, например, при вычислении и применении стандартного отклонения или доверительного интервала предполагалось, что есть лишь один единственный источник ошибок, а именно ошибки метода анализа. Сравнение средних по i-критерию ограничивалось только двумя сериями измерений. Обобщение этой проблемы на неоднородном числовом материале, когда действуют более чем одна причина ошибок (например, ошибка пробоотбора и ошибка анализа), а также сравнение более чем двух средних позволяют сделать простой (однофакторный) дисперсионный анализ. Его применение предполагает нормальное распределение числовых данных, отдельные значения которых получены независимо друг от друга. Дисперсионный анализ чувствителен к отклонениям от гауссова распределения. Поэтому результаты дискретных методов анализа можно подвергнуть дисперсионному анализу только после соответствующих преобразований (см. [1]). [c.138]

Для того чтобы отличить общий основной катализ от нуклеофильного, можно использовать (хотя и с осторожностью) метод, основанный на применении в качестве растворителя ОгО и наблюдении возникающих при этом изотопных эффектов. Например, при гидролизе д-нигрофенилацетата в присутствии имидазола изотопный эффект растворителя ки о1кг, о = = 1,0 [11]. В случае же катализируемого имидазолом гидролиза этилдихлорацетата изотопный эффект растворителя равен 3,0. Этот результат свидетельствует о том, что в первом случае имидазол действует как нуклеофильный катализатор, а во втором — как общий основной, что согласуется с выводами, полученными выше на основании других критериев. В нуклеофильной реакции изотопные эффекты не должны проявляться, [c.113]

Отсутствие оценки мощности критерия при неразличимости выборок побуждает к применению других методов различения (распознавания), так как равенство средних значений еще не гарантирует полного сходства выборок. Показателен следующий пример. На одной из автомобилестроительных фирм возник вопрос, почему коленчатые валы двигателей одного из заводов-поставщиков служат в среднем дольше, чем валы другого. Размеры находятся в пределах допусков, поставщик металла один и тот же. Оказалось, что при одинаковых средних размерах их разброс на первом заводе был значительно меньше допустимых, а на втором - еле вписьшался в технологические нормы. [c.229]

Развитие экстракционных методов достигло такой ступени, что в настоящее время можно экстрагировать любой элемент или разделить любук пару элементов путем применения тех или других экстракционных систем или выбора условий. Соответственно этому состоя-ншо развития изменяются и задачи исследования. Ранее целью исследовательской работы были главным образом поиски новых экстрагентов, новых групп комплексных соединений, новых экстракционных систем. Такие работы продолжаются, однако становится весьма актуальным вопрос о критическом сравнении ряда методов, о выборе критериев сравнения и объективной оценки методов. Отсутствие таких критериев задерживает развитие, так как наиболее важно искать пути улучшения качества методов, а не просто увеличивать их число. Много внимания уделяется также исследованию механизма экстракции (см., например [8, 9], поискам более совершенных экстракционных систем. Изучаются различные химические и термодинамические характеристики экстрагирующихся комплексов кроме теоретического интереса, это дает возможность рассчитывать и оценивать влияние кислотности, маскирующих веществ и др. Для фотометрического анализа, очевидно, главными критериями являются прочность окрашенного комплекса, степень извлечения, интенсивность поглощения света, а также избирательность отделения. [c.219]

Другим критерием чистоты является раст воримостъ, так как известно, что растворимость чистого вещества не изменяется в присутствии избытка твердого вещества. Однако применение этого метода наталкивается на ту трудность, что растворимость белков сильно изменяется в присутствии следов кислот, оснований или солей этот недостаток устраняют, применяя в качестве растворителя концентрированный солевой раствор. При этом было установлено, что некоторые белки, считавшиеся однородными, в действительности представляют собой смеси очень сходных веществ (например, яичный альбумин и карбоксигемоглобин), тогда как другие, безусловно, являются индивидуальными веществами (например, два кристаллических фермента — химотрипсиноген и рибо-нуклеаза). [c.417]

Среди концентрационных факторов, влггяших на селективность, обычно ваянзгю роль играют параметры процесса, как начальные концентрации (парциальные давления) реагентов, их мольное отношение в исходной смеси и степень конверсии. Распределение концентраций по реакционному объему зависит от гидродинамической модели реактора, а также способа введения реагентов и организации потоков веществ. Очевидна роль рецикла промежуточных и обратно образующихся побочных продуктов реакции. Даны примеры качественного предсказания по уравнениям селективности возможного выбора параметров и способов организации процесса с повышенной селективностью. Их количественная оценка долзша проводиться с учетом других факторов известными методами оптимизации с применением экономических критериев оптимальности. [c.142]

Краситель, который нужно идентифицировать, может находиться либо в свободном состоянии, либо на текстильном волокне или каком-то другом субстрате. Фирменное название красителя, если оно известно, обычно указывает область его применения. Прилагаемая инструкция дает информацию о методе применения 1 и свойствах окрашенного материала. Далее аналитику может. , потребоваться сравнение образца со стандартным продуктом по хКгомогенности, концентрации и другим критериям. Если краситель имеется в С1, то обычно указан его химический класс. Может быть дана также и полная структура, но, как правило, не для сравнительно новых красителей. Какой-либо краситель по свой-ствам может настолько заинтересовать конкурирующую фирму, что ее исследовательский отдел займется выяснением структуры и синтезом этого красителя. [c.17]

Предложенный новый метод оценки и подбора наилучшего катализатора, который обеспечивает наибольшую производительность единицы реакторного объема, основан на максимальном значении абсолютной скорости реакции. Это освобождает экспериментатора от компромиссного и в большей степени субъективного подбора катализатора, исходяш,его из двух противодействуюш,их параметров — селективности и глубины превращения. Таким образом, становится возможным однозначно определить наилучшее значение степени превращения и селективности с учетом критерия оптимальности, который может состоять из любой целевой функции — химико-технологической, экономической и другого критерия. Оценкой действия катализаторов в лабораторных условиях, когда еще неизвестна технология их применения, является максимальный выход целевого продукта в единицу времени с единицы веса сырья, отнесенный к единице реакторного объема. Это открывает новый путь для использования высокоэффективных и дорогих катализаторов, катализаторов, отравляющихся продуктами вторичных реакций и забракованных -из соображения субъективного компромисса. Распространенный ныне компромиссный метод подбора катализатора приводит к ошибкам или к искажениям результатов работ по оптимизации реакторов [c.72]

Один из выступавших в дискуссии предложил применять йодное число в качестве критерия стабильности масла авторы отмечали возможность применения бромированпя в этой области работал и я. Я согласен с В. Биске, что определение йодного илп бромного числа или метод бромирования дают в числовом выражении сто.т1Ь низкие показатели, что не могут служить надежным способом оценки светостойкости. Поэтому я считаю более целесообразным применять вместо метода бромирования другой метод, основанный на флуоресценции очищенных технических белых масел в ультрафиолетовом свете. [c.124]

В целом ситуация с генно-инженерными исследованиями по трансгенозу должна оставаться под строжайшим контролем ученых и государства. По мнению ряда исследователей технология получения трансгенных животных далека от совершенства. Непредсказуемость результатов переноса чужеродных генов и наличие неожиданных эффектов ограничивает по их мнению практическое применение методов трансгеноза в животноводстве. Ученые биоинженерных центров — мировых и национальных — должны активно развивать работы по совершенствованию техники, методов, технологий и критериев биобезопасности генетически модифицированных организмов (ГМО). И только на такой основе они смогут ускорять процесс создания принципиально новых генотипов растений, животных и микроорганизмов для повышения устойчивости и продуктивности агропромышленного производства, решения сложных проблем современной медицины и других направлений науки и экономики. [c.407]

Как показывает практика, инвестиционный проект, который, несомненно, оптима теп по одному критерию экономической эффективности, часто не явмегся наилучшим с точки зрения других. Кроме того, инвестиции - сложный процесс, подверженный влиянию ршличных факторов, которые не могут быть выражены только четкими количественными величинами, Для преодоления данных трудностей необходимо применение математических методов, которые позволят ранжировать инвестиционные проекты по обобщающему показателю экономической эффективности. Успешно решить поставленную задачу возможно с помощью использования аппарата векторной оптимизации и теории нечетких множеств. [c.70]

При объяснении диэлектрических свойств некоторых коллоидных систем удачной оказалась только теория поляризации поверхности раздела. Возможно, другие теории дают разумные объяснения результатов, но большинство из них остаются на стадии феноменологических объяснений или гипотез. Как отмечено (см. стр. 404), соотношение между диэлектрическими свойствами жидкостей или растворов, состоящих из полярных молекул, и суспензий сферических частиц все еще ни теоретичЪски, ни экспериментально не освещено. Дальнейшие исследования необходимы для определения критериев границ применения электрических методов в коллоидных системах. [c.412]

Чрезвычайно полезно использование метода Монте-Карло для проверки различных теорий, дающих приближенную статистическую трактовку той или иной модели. Сопоставление с опытом в данном случае часто непоказательно, так как трудно оценить относительную роль ошибок, обусловленных приближенным характером модели и приближенным сгюсобом обработки модели. В то же время метод Монте-Карло может дать строгий результат для рассматриваемой модели. Так, результаты, полученные по методу Монте-Карло для системы твердых шариков, послужили критерием оценки качества суперпозиционного приближения, интегральных уравнений Перкуса — Йевика, ги-перцепного и др. В настоящее время методом Монте-Карло исследован ряд систем с потенциалом взаимодействия Леннард-Джонса (в частности, жидкий аргон) и получены результаты, хорошо согласующиеся с экспериментом. Изучены некоторые системы, образованные частицами несферической формы, полярными молекулами, приведены расчеты для одной из самых сложных жидкостей — воды. Широко используется метод Монте-Карло для расчетов модели Изинга, рассмотренной в предыдущей главе, и других моделей. С развитием машинной вычислительной техники этот метод получает все более широкое применение. [c.395]

Как выбрать правильное решение из многих возможных, которые кажутся одинаково близкими к экспериментальным данным. Согласно критерию максимума энтропии, самый подходящий спектр тот, который содержит минимум информации, т.е. максимум энтропии. При таком подходе не существует риска получить из экспериментальных данных лншией информации, которую они не содержат. Этот подход широко используется в других областях, таких, как радиоастрономия и улучшение оптических изображений, когда необходимо проанализировать данные с шумом. Первые примеры применения МЕМ в ЯМР [2] породили надежду, что в спектрах, обработанных таким образом, можно получить намного более высокую чувствительность, так как МЕМ дает независимый От экспериментатора критерий идентификации пиков. Эта точка зрения все еще находит своих сторонников, но кажется, что действительные преимущества здесь весьма иллюзорны. Пока не ясно, является ли обработка спектра с помощью МЕМ лучшим способом выделения сигналов из данных с шумом, чем просто применение согласованного фильтра и выбор порога над уровнем шумов, ниже которого пики должны быть отброшены. Количественный ответ на этот вопрос еще не получен, причем складывается мнение, что между двумя этими методами в данном отношении нет большой разницы. [c.52]

Предосторожности при выделении. Критерии индивидуальности и нативности полисахарида. Сложность подбора условий для выделения полисахарида обусловлена главным образом тем, что строение его в момент выделения обычно не бывает известно. Нужно всегда учитывать, что полисахарид может содержать группировки, лабильные к кислотам, например гликозидные связи фураноз или 3,6-ангидрогексоз, а также группировки, лабильные к щелочам, например сложные эфиры, гликозиды р-окси-а-аминокислот, восстанавливающие концевые моносахариды с заместителем в положении 3 и др. В щелочной среде происходит заметная деструкция вследствие окисления кислородом воздуха. Поэтому применение жестких химических воздействий ведет часто к снижению среднего молекулярного веса, падению вязкости и т. д. Расщепление химических связей может происходить и при некоторых методах очистки, связанных с превращением полисахаридов в производные. Так, при регенерировании полисахарида из его ацетата будут неизбежно разрушены и другие сложноэфирные группировки, довольно часто присутствующие в полисахаридах. [c.488]

Анализ выходных характеристики планов последовательных испытаний с улучшенными параметрами, приведенными в гл, 6, показывает, что улучшение количественных показателей контроля относительно невелико. Однако при массовом применении этих методов в условиях крупносерийного производства суммарный эффект может оказаться весьма значительным, и связи с этим в литературе по статистическому контролю неоднократно предпринимались шаги, направленные на улучшение характеристик испытаний и, в частности, на определение точных вальдовских критериев. Среди этих работ необходимо указать на [27, 28], результаты которой воспроизведены в [4], В [8] приведены таблицы оценочных уровней вальдовских испытаний, рассчитанных на основании отмеченных работ [27, 28]. Во всех этих работах рассмотрен лишь случай, когда процесс появления отказов характеризуется пуассоновским законом распределения. Можно отметить, что оценочные уровни, полученные в указанных работах, а также другие параметры совпадают с полученными другим способом в данной книге. [c.8]

Возвращаясь к вопросу об идентификации молекул, в которых возникают эти условия, мы хотим использовать возможность обнаружения особых условий симметрии. Согласно теории МО, молекулы с четным числом электроцов имеют или полностью симметричное основное состояние или несколько нижних состояний одинаковой энергии, и противоречие возникает во всех случаях, когда основное состояние в методе ВС оказывается невырожденным и не полностью симметричным. Отсюда следует полезность правила, определяющего, без подробных расчетов, симметрию ВС одно такое правило приводилось в разделе 1-4 с примерами основанной на нем классификации молекул на ароматические и псевдоароматические. Однако эта классификация возможна только в том случае, если скелет молекулы обладает по крайней мере одной осью симметрии второго порядка, проходящей через два тг-центра, — ограничение, которое иллюстрируется на примере прямоугольного циклобутадиена. В результате бесконечно малой деформации из квадрата в прямоугольник (В) группа симметрии сохраняет только оси второго порядка, параллельные связям. При этом оба ВС уровня преобразуются как полностью симметричные представления ясно, что противоречие между теориями МО и ВС сохраняется, но этот факт уже не может быть установлен при помощи симметрии. С другой стороны, бесконечно малая деформация в сторону ромба сохраняет оси второго порядка нужного типа и позволяет проводить идентификацию по симметрии. Возможно, что в молекулах, допускающих применение критерия симметрии, противоречия оказываются наиболее резкими, но отсутствие какого-либо типа критерия в менее симметричных молекулах является недостатком имеющихся теорий. Действительно, единственным путем оказывается проведение расчета обоими методами и сравнение волновых функций после преобразования их к общему виду, т. е. к структурам, а об этом не может быть и речи, за исключением простейших случаев. [c.41]

Вместе с тем анализ эксплуатационных повреждений и обоснование прочности высоконагруженных деталей мащин и элементов конструкций при штатных и аварийных ситуациях в хрупких состояниях остается трудно решаемой в теоретическом и экспериментальном плане задачей. Это в значительной степени связано со сложностью анализа напряженного состояния и критериев разрущения в элементах конструкций при возникновении упругопластических деформаций. Трудности, возникающие при исследовании напряжений и деформаций в наиболее нагруженных зонах (места концентрации напряжений и совместного действия напряжений от тепловых и механических нагрузок) в неупругой области, объясняются отсутствием аналитического решения соответствующих краевых задач в теории пластичности и тем более в теории циклической пластичности, за исключением осесимметричного нагру>гсения пластин или дисков (с отверстием). Для других случаев концентрации напряжений используются в основном приближенные способы, основанные на применении соответствующих кинематических гипотез или на методе упругих решений. Развитие средств вычислительной техники и методов конечных разностей и конечных элементов способствует значительному расширению возможностей при исследовании упругопластических напряженных состояний в зонах концентрации. Эти средства используются не только в исследовательских, но и в инженерных целях. Однако решение большого числа уравнений для деталей сложных конструктивных форм в случае статического и особенно циклического нагружения требует значительного машинного времени и соответствующей подготовки исходной информации. Кроме того, получаемые при этом результаты имеют значение, как правило, для рассмотренных конструкций, материала и уровня нагрузок. [c.151]