Выбор жидкой фазы

Хотя выбор жидкой фазы в основном производится эмпирически, в последние годы достигнут известный прогресс в решении задачи предсказания хроматографической пригодности жидких фаз. В основе такого предсказания лежит теория растворов, а также знание физико-химических свойств растворителей п растворяющихся веществ. [c.172]

Правило подобия. При выборе жидкой фазы можно пользоваться известным правилом подобное растворяется в подобном . Основываясь на этом правиле, для разделения смеси двух веществ необходимо выбрать неподвижную фазу, подобную по своей химической природе и свойствам одному из компонентов разделяемой смеси. Например, если необходимо разделить смесь различных по свойствам, но близкокипящих соединений, таких как спирт и парафиновый углеводород, следует в качестве неподвижной фазы выбрать вещество, либо обладающее функциональной группой, либо являющееся парафиновым углеводородом. В первой жидкости лучше растворяется спирт и, следовательно, он будет вымываться из хроматографической колонки последним. Во второй жидкости картина будет обратной. [c.60]

Чем больше С, тем сильнее уменьшается эффективность колонки с увеличением скорости потока. Поэтому при больших значениях С следует выбирать скорость потока в области I—II. Однако при правильном выборе жидкой фазы и толщины ее пленки константа С может быть резко снижена тогда целесообразно работать при скоростях потока, намного превышающих скорость в минимуме кривой, поскольку это лишь незначительно ухудшает эффективность колонки, но зато сокращает время анализа. [c.70]

Основные факторы, определяющие разделительную способность газо-жидкостной колонки а) правильный выбор жидкой фазы, т. е. такой, которая была бы наиболее селективна по отношению к разделяемым компонентам смеси б) правильный выбор режима разделения (размер колонки, ее температура, скорость потока газа-носителя, количество вводимой в колонку анализируемой смеси И Т. д.). [c.105]

Статические и кинетические параметры хроматографического опыта. Размеры колонки. Влияние отношения весовых количеств жидкой фазы и носителя. Максимальная температура колонки для различных жидких фаз. Выбор жидкой фазы для решения конкретных задач разделения. Влияние природы жидкости, газа-носителя и температуры (ширина полосы, продолжительность анализа, чувствительность детектора), Влияние скорости потока газа-носителя. Ис- [c.297]

Полярность НЖФ. Важной характеристикой жидкой фазы является относительная полярность по Роршнейдеру (см, работу 17). Условная относительная полярность выражает свойства НЖФ, аналогично коэффициенту активности. При выборе жидкой фазы следует руководствоваться данными по полярности, приведенными в справочной литературе. [c.191]

При выборе жидкой фазы следует пользоваться имеющимися в литературе данными по относительным объемам удерживания различных веществ на различных жидких фазах, данными по упругости насыщенного пара и коэффициентам активности, справочником физико-химических свойств жидких фаз и разделяемых веществ. [c.195]

Растворители. После того, как подобран тип адсорбента и в соответствии с максимальной емкостью стандартизирована его активность, существенное значение имеет правильный выбор жидкой фазы (растворителя), особенно для анализа промыванием (проявительного анализа). [c.58]

Компоненты разделяемых смесей могут образовывать с веществом жидкой фазы комплексные соединения. Энергия образовавшихся при этом водородных связей растет с увеличением дипольного момента связи, что также служит основанием для выбора жидкой фазы. [c.109]

Правильный выбор жидкой фазы обеспечивает разделение довольно сложных смесей. Однако это удается не всегда, особенно для очень сложных систем. В этих случаях рекомендуется применять либо смеси нескольких жидких фаз, нанесенные на один твердый носитель, либо соединять последовательно несколько колонок, заполненных твердым носителем с различными жидкими фазами. Изменяя количественное соотношение растворителей или последовательность расположения колонок, можно варьировать условия разделения в широком диапазоне. [c.109]

Итак, при идеальных условиях анализа получают приблизительные гауссовские кривые, тогда как неправильный выбор жидкой фазы, температуры колонки, а также слишком большое количество пробы могут привести к образованию несимметричных пиков. [c.285]

Неподвижную жидкую фазу, называемую также растворителем , выбирают методом проб и ошибок. Выбор жидкой фазы (табл. 23.3) зависит от состава образца. Чтобы разделение было [c.19]

ВЫБОР ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.212]

Компоненты разделяемых смесей могут образовывать с веществом жидкой фазы комплексные соединения. При этом важная роль принадлежит водородной связи. Последняя растет с ростом величины дипольного момента связи. Эти свойства также могут служить ориентиром в выборе жидкой фазы. [c.217]

ВЫБОР ЖИДКОЙ ФАЗЫ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ С БЛИЗКИМИ ТЕМПЕРАТУРАМИ КИПЕНИЯ [c.225]

Работа 5. Выбор жидкой фазы для разделения смеси веществ [c.279]

Широкий выбор жидких фаз с рабочими температурами до 400 ""С при использовании достаточно длинной колонки делает [c.30]

Выбор жидкой фазы остается в значительной степени эмпирическим. Один из наилучших подходов к выбору жидкой фазы заключается в тщательном анализе опубликованных данных по разделению тех же самых или подобных соединений. [c.574]

Колонка является сердцем газового хроматографа, и от выбора применяемой в ней неподвижной жидкой фазы в значительной степени зависит успех или неудача данной конкретной операции разделения. При выборе жидкой фазы должны учитываться многочисленные факторы, в частности следующие. [c.127]

Выбор жидкой фазы все еще в значительной мере производится эмпирически. Знание сил взаимодействия между растворенным веществом и растворителем имеет существенное значение при таком выборе. В последнее время достигнут известный прогресс в решении задачи предсказания хроматографической ценности жидких фаз на основе теории растворения и физических свойств растворенного вещества и растворителя [63, 64]. Перспективно также применение во многих случаях комбинированных жидких фаз. [c.127]

Выбор жидкой фазы часто производят в зависимости от полярности разделяемых веществ. Экспериментальные различия, наблюдаемые при работе с жидкими фазами различной полярности, могут быть объяснены взаимодействием сил, упомянутых выше. Так, например, неполярные соединения обычно разделяются в соответствии с температурами их кипения на неполярном растворителе, так как дисперсионные силы, взаимодействующие между веществом и растворителем будут такого же порядка, как между молекулами самого вещества, и растворитель не будет селективным. С другой стороны, в случае применения неполярного растворителя полярные соединения элюируются из колонок значительно быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.131]

Газовая хроматография как метод разделения смесей органических веществ применяется, как правило, при умеренной температуре (от комнатной до —150° С). В этих условиях все элементы обычно применяемых приборов работают хорошо и не встречается особых затруднений при выборе жидкой фазы и конструкционных материалов и затруднений, связанных с термостойкостью разделяемых веществ и чувствительностью детектирования. [c.305]

В принципе распределительная хроматография дает широкий выбор эффектов, обеспечивающих селективность, поскольку можно изменять природу двух жидких фаз, но в действительности, как мы увидим, выбор жидких фаз ограничен. На разделение значительное влияние оказывает соотношение полярных и неполярных групп в растворенных веществах и двух жидких фазах. Следовательно, таким методом можно разделить вешества по типам соединений или по длинам цепей. [c.14]

Однако на основании четвертого условия, являющегося решаю цим при разделении, сформулировать общее нра вило выбора жидкой фазы затруднительно, так как со ставы смесей, подвергающихся хроматографическому раз делению, отличаются исключительным разнообразием Поэтому можно дать лишь ориентировочные указания для облегчения выбора жидкой фазы. [c.79]

Успех хроматографического анализа в значительной стеиепн зависит от выбора жидкой фазы. При подборе жидкой фазы необходимо учитывать природу анализируемых веществ, их взаимодействие с неподвижной жидкой фазой, полярность фазы, возможность ее специфического и неспецифнческого взаимодействия с исследуемыми соединениями. [c.301]

Выбор оптимального соотношения комнонентов для составления смешанной фазы целесообразно производить графическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициенга распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри ана- [c.176]

Выбор оптимального соотношения компонентов для составления смешанной фа-3 ы целесообразно производить гр-афическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициента распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри анализируемых веществ на индивидуальных жидких фазах. Для смешанных фаз величина удерживания может быть рассчитана из соотношения [c.66]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Полярность этих веществ также возрастает при удлинении цепи. Соответственно температура при ГХ пептидов должна быть выше, и это сильно ограничивает выбор жидких фаз. Даже если предположить, что с ростом длины цепи число выявляемых компонентов существенно уменьшается, оно все же остается настолько большим, что даже эффективности ГХ и родственных ей методов оказывается недостаточно исследователю приходится мириться с неудовлетворительным разделением и наложением пиков пептидов. Подобные явления будут более заметны для сходных по структуре веществ и соединений, имеющих большое число возможных изомеров. Это означает, что как раз для наиболее длинных фрагментов, которые, естественно, дают ббльшую информацию об исходной последовательности, разделение будет хуже. [c.338]

Известно много жидкостей, которые могут служить неподвижной фазой это затрудняет выбор жидкой фазы для решения конкретных задач. Однако многие жидкости обладают близкими химическими и физическими свойствами, поэтому в большинстве случаев химик может выбрать подходящую неподвижную фазу из огр"аниченного числа веществ, например из ассортимента, предлагаемого в табл. 15.3. [c.525]

Выбор жидкой фазы в значительной мере производят эмпирически. Дл ориентировочного выбора подходящей жидкой фазы можно-применять теорию раствореняя с учетом физических свойств растворенного вещества и растворителя. Для разделения смеои двух веществ стремятся подобрать неподвианую 1азу, подобную по своей хш.лческой природе и свойствам одному из разделяемых веществ. [c.237]

Часто встречаются смеси, в которых содержится по меньшей мере два трудно разделяюш ихся компонента. После того как удается найти жидкую фазу с иной полярностью, способную разделить два таких компонента (в большинстве случаев очень трудоемким эмпиричееким путем), может случиться, что два других компонента смеси окажутся неразделенными. В этом случае при выборе жидкой фазы, обладающей как раз той полярностью, которая необходима для разделения всех компонентов, могут оказаться полезными графики Роршнейдера (раздел А-3). [c.140]

Четкость раиделспия смесей органических веществ методом жидкостной адсорбционной хроматографии зависит главным образом от подбора подходящего адсорбента. И хотя выбор адсорбентов весьма широк, большинство известных адсорбентов не обладает достаточной селективностью, особенно когда ставится задача выделения из многокомпонеитной смеси данного соединения. В настоящее время в адсорбционной хроматографии пока нот таких возможностей, какие открылись, иапример, ири выборе жидких фаз для разделения разнообразных смсссй в газо-жпдкостной хроматографии. [c.66]

Шталлинг и Герке довольно подробно рассмотрели проблемы ацилирования аргинина и пришли к выводу, что трифторацетилирование при комнатной температуре дает гуанидиниевую соль, недостаточно летучую для ГХ. Если ввод пробы в испарители (особенно металлические) проводят в присутствии избытка трифторуксусного ангидрида, то при высокой температуре в какой-то степени образуется три-ТФА-соединение (V) (см. также ссылку [25]) и иногда наблюдают соответствующий пик. (При этом большое значение имеет набивка колонки и выбор жидкой фазы.) В результате разложения, происходящего в той или иной степени в импульсных нагревателях, образуются некоторые количества орнитина. Полностью ацилиро-ванное производное аргинина, не проявляющее тенденции к [c.111]

Склонность к деацилированию у ацилзамещенных 0-, S-, дополнительных NHj, имидазольной и гуанидиновой групп намного выше, чем у сс-КНг-групп, причем ТФА-производные в этом отношении намного чувствительнее соответствующих ацетильных соединений. Эти свойства имеют решающее значение при выборе жидкой фазы и носителя для ГХ. Было показано, что в водной среде ди-ТФА-серин быстро превращается в moho (Ы)-ацильное производное [144]. При достаточно длительном воздействии N-ТФА-серин в конце концов снова превращается в нативную аминокислоту, что, как полагают, связано с N—>0 ацильной миграцией. Дй-ТФА-производные оксипролина, серина, треонина, тирозина и цистеина тоже быстро разлагаются до. N-ТФА-соединенип в метаноле, воде и даже в некоторых тщательно высушенных растворителях (бензол, хлористый этилен и н-амилтрифторацетат) [28, 84, 99]. При этом наиболее лабильны производные тирозина, а наиболее устойчивы -0-ТФА-группировка треонина и производное по индольному атому азота триптофана. Наблюдаемые в ГХ метанольных растворов метиловых эфиров ТФА-аминокислот большие времена удерживания для серина и тирозина согласуются с их разложением до свободных ОН -форм. Еще одним доказательством лабильности О- и S-ТФА-тирозина и цистеина служит их способность к ацилированию н-амилового эфира изолейцина. Треонин, серин и оксипролин в этом отношении были неактивны [28]. н-Бутиловый эфир ди-ТФА-гистидина оказалось целесообразным хроматографировать, полностью разлагая его бутано лом на газохроматографической колонке до моно-ТФА-произ-водного [43] (см. также разд. 2.7.3). [c.114]

Именно возможность широкого выбора жидких фаз и определяет универсальность и селективность метода ГЖХ. Коэффициент распределения может изменяться в 50 раз для различных фаз. Это приводит к пятидесятикратным различиям в величинах времени удерживания, что способствует лучшему разделению. Количество жидкой фазы датжно быть достаточным для того, чтобы покрыть частицы носителя тонким равномерным слоем. При избытке жидкой фазы происходит накапливание ее в промежутках между частицами и в результате снижается эффективность колонки. Для носителей на основе диатомовых земель эффективность резко падает при нанесении жидкой фазы в количествах, превышающих 30% массы носителя. В настоящее время наблюдается тенденция к применению [c.30]

Очень важен правильный выбор жидкой фазы. Выбранная фаза должна быть специфичной по отношению к анализируемым веществам, т. е. должна обеспечивать их хорошее четкое разделение. Наилучшую фазу определяют путем подбора, руководствуясь при этом определенными правилами и рекомендациями [Яворовская С. Ф., 1972 Гольберт К. А., Вигдергауз М. С., 1974 Яшин. Я. И., 1976 M Nair Н. М Bonelli Е., 1970]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология