Объемы удерживания

Обычной аналитической характеристикой является объем удерживания, определяемый путем измерения расстояния от первого пика до максимумов пиков каждого компонента. Практически пользуются величиной относительного объема удерживания вычисляемого по формуле [c.255]

В ходе анализа удобнее пользоваться относительным объемом удерживания [c.39]

Третий способ идентификации — по индексам удерживания — был предложен Ковачем. Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмами объемов удерживания и числом атомов С нормальных парафинов как шкалы индексов /. В этой шкале индексы удерживания нормальных углеводородов равны числу углеродных атомов, умноженному на 100, и характеризуют адсорбируемость или растворимость. Находят индексы графически или по формуле [c.120]

Расчет содержания одного (или всех) изомеров проводят методом абсолютной калибровки. Хроматографируют поочередно 1, 2, 3 и 4 мкл раствора каждого изомера. Добиваются воспроизведения результатов для каждой пробы (не менее 3 раз). Строят градуировочные графики Н — 1(Сцз) и определяют содержание изомеров в смеси g (в мгк/мкл или мг/мл). Рассчитывают объемы удерживания, зная tя, и скорость элюента, к, М, Н, Я, а (относительно о-нитроанилина) по уравнениям (3.3)-(3.5), (3.7), (3.16). [c.208]

Времени удерживания соответствует объем газа-носителя, называемый объемом удерживания Ууд [c.39]

Относительные объемы удерживания компонентов на модифицированном трепеле Зикеевского карьера при 40 С по отношению к н-пентапу [c.255]

Компоненты Объемы удерживания [c.255]

Это уравнение служит для определения значений коэффициентов активности компонентов в предельно разбавленных растворах в неподвижных жидкостях из газо-хроматографических данных, т. е. из удельного объема удерживания [c.593]

Возможность применения фронтального способа для определения количественного состава, как уже говорилось, ограничивается из-за неполноты разделения. Правда, шведский ученый Классом, разработавший теорию способа, предложил ряд формул для расчета количественного состава сложной смеси однако практическое применение этих формул затрудняется необходимостью точного предварительного определения объемов удерживания и изотермы адсорбции отдельных компонентов. Необходимо также отметить, что этот способ может быть эффективен лишь в случае выпуклой формы изотермы адсорбции компонентов исследуемой смеси, так как лишь тогда получаются четкие крутые ступени на выходной кривой. Из этого следует, что для осуществления фронтального способа наиболее подходящими должны быть высокоактивные адсорбенты, например березовый уголь, силикагель. [c.16]

Полученные нами величины относительных объемов удерживания азоторганических соединений удовлетворительно совпадают с имеющимися в литературе данными (табл. 2). Они использовались нами при расчете индексов удерживания азоторганических соединений. [c.97]

Определив величину o, можно найти Xq из хроматограммы Хо = i/o—б, а следовательно, и исправленные объемы удерживания. [c.292]

Вместо объемов удерживания использовались пропорциональные им расстояния на хроматограмме от ввода пробы до максимума пика. Калибровочная кривая в координатах МИ представляла собой прямую линию (рис.2). [c.55]

Качественный хроматографический анализ, т. е. идентификация вещества по его хроматограмме, может быть выполнен сравнением хроматофафических характеристик, чаще всего объемов удерживания, найденных при определенных условиях для компонентов анализируемой смеси и для эталона. [c.293]

Задание. Снять на хроматографе ХЛ-3 или Цвет-1-64 хроматограммы смеси гептан — октан на сорбентах, содержащих различное количество жидкой фазы на носителе. Определить объемы удерживания и коэффициенты Генри для этих веществ. По (III. 19) и (III. 20) определить число теоретических тарелок Ы, а также высоту теоретической тарелки Н для гептана. Вычислить толщину пленки жидкой фазы на носителе по формуле [c.109]

НИИ объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.111]

Чтобы определить принадлежность идентифицируемого вещества к тому или иному гомологическому ряду, можно пользоваться также совмещенным трафиком зависимости не логарифмов, а самих объемов удерживания на колонке с полярной жидкой фазой от объема удерживания на такой же колонке с неполярной жидкой фазой. В этом случае при одинаковом масштабе объемов удерживания на обоих координатах для гомологических рядов хроматографируемых веществ получают прямые, проходящие через начало координат. Наклон прямых является характеристикой различных функциональных групп. Один из таких графиков, по литературным данным, приведен на рис. 45 для различных гомологических рядов. Полярная [c.118]

Рис. 44. Зависимость логарифма объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов на колонке с полярной жидкой фазой (триол) от логарифма объема удерживания на колонке со слабо полярной жидкой фазой (диизодецилфталат)

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

Рис. 45. Зависимость объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов иа колонке с полярной жидкой фазой (бензилдифенил) от объема удерживания на колонке с неполярной жидкой фазой (парафин)

Смысл индекса I и уравнения (VI. 1), по которому этот индекс рассчитывают, можно более ясно представить из графика логарифма объема удерживания относительно числа углеродных атомов для предельного ряда углеводородов (рис. 47). Для этих углеводородов / равен произведению числа углеродных атомов п на 100. Для другого вещества, удерживаемый объем которого измерен в тех же условиях, / имеет промежуточное значение в соответствии с промежуточными значениями объемов удерживания соседних членов гомологического ряда алканов согласно неравенству (VI. 2). Пусть, например, для данного вещества = = 3,60 (на графике он равен отрезку ОР), Тогда [c.121]

Другая величина—обьем удерживания Vr (всм ) - пропорщюнальна абсолютным значениям времени удерживания. По относительным объемам удерживания строятся калибровочные кривые испытанных стандартных веществ с известной молекулярной массой в координатах [c.37]

Относительные объемы удерживания и норядок выхода отдельных компонентов при указанных условиях иллюстрируются дан ными, приведенными в табл. 48. [c.255]

Сорбционная способность неподвижной фазы по отношению к разделяемым веществам характеризуется временем удерживания /д. Это — расстояние на хроматограмме от момента введения вещества в слой сорбента до момента появления на выходе из слоя сорбента вещества в максимальной концентрации в потоке подвижной фазы. Объем подвижной фазы, прошедший при этом через слой сорбента, называют объемом удерживания У [c.187]

Автор [7] приводит относительные объемы удерживания для 4 азоторганических соединений на триэтаноламине, диэтаноламине и силиконе 550. В рабоге [8] приведены относительные объемы удерживания для соединений ряда пиридина, анилина и хинолина насиликоне550иглицероле, ав19] — на полиэтиленгликольади-пинате для пиридиновых оснований. [c.95]

В связи с тем, что для вычисления истинного объема удерживания требуется вводить ряд поправок на сопротивление колонки потоку газа-носителя, на объем удерживания несорбируюхцихся компонентов газа и др. обычно на практике используют понятие относительного объема удерживания Уд отн- Его определяют по отношению к какому-либо стандартному вещ еству, объем удерживания которого условно принят равным единице. В качестве стандартного вещества может быть принят один из компонентов анализируемой смеси. Для этой цели при анализе газов наиболее шкроков распространение получили и-бутан и н,-пентан. [c.94]

Разработан метод группового анализа высококипящих смесей аренов и алканов на основе обращенной газовой хроматографии [158, 159]. Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произволь 10 выбираемых соединений— стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящнм углеводородам и их смесям. [c.130]

Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (ХИЛ), необходимо знать исправленные удерживаемые объемЕЛ двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с н-гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.292]

Пористые полимерные сорбенты используют для пробоотбора суперэкотоксикантов так же широко, как и активные угли. Они относительно инертны, гидрофобны и имеют достаточно высокую сорбционную емкость. В зависимости от последней их подразделяют на три фуппы с высокой емкостью (карбосфер, хромосорб 102, XAD-7) со средней емкостью (XAD-2, хромосорб 106, порапаки R и S) с низкой емкостью (тенакс G , хромосорбы 104 и 105). В этом случае характеристикой сорбционных свойств служат значения удельных объемов удерживания органических соединений различных классов на данном сорбенте при фиксированной температуре. Большинсгво полимерных сорбентов плохо удерживают воду, что является их достоинством при работе с влажным ]76 [c.176]

Очевидно, что выбор сорбента, обладающего селективностью по отношению к извлекаемому компоненту и имеющему достаточную сорбционную емкость, зависит от многих факторов, среди которых немаловажное значение имеет объем пробы до проскока (V). Его вычисляют по уравнению (5.1) на основе удельных объемов удерживания примесей на сорбенте (Уg), которым заполнена концентрационная трубю1 (и - число теоретических тарелок для сорбционной трубки) (4 [c.178]

Б качестве эталонных веществ для получения сопоставительных величин удерживания в области фракционирования использовались полистирол с ММ=300000 (для фиксирования свободного объема колонки и нижней границы удерживания на колонке с гелем) и сквалан с Ш=423 (как метка для верхней границы удерживания). Разделяемые компоненты будут иметь объемы удерживания между этими двумя метками. Наличие меток позволяет проводить корректировку на неучитываемое изменение условий разделения, связанное с изменением скорости элюента (проницаемости колонки), температуры окружаицей среды и т.п. Приведенные к сдинаковш условиям хроматограммы исследованных продуктов и эт<злонов приведены на рис.З. [c.55]

Однако область температур кипения анализируемкх веществ может быть весьма различна, поэтому в качестве стандартного соединения нельзя применять во всех случаях одно и то же вещество. Приходится удерживаемые объемы относить к различным стандартным веществам, объемы удерживания которых в общем случае не связаны между собой какими-либо соотношениями. [c.115]

Элюентный способ получил наиболее широкое применение, причем как в жидкофазной, так и в газовой хроматографии и не только с аналитической, но и с препаративной целью. Это объясняется тем, что при правильном выборе условий разделения (сербента, температуры колонки, скорости потока проявителя, количества исследуемой смеси, вводимой в колонку, и др.) из колонки компоненты смеси выходят практически в чистом виде, и их можно уловить для исследования другими методами, а качественный и количественный состав можно определить простым измерением объемов удерживания и площадей пиков. Более подробно экспериментальные и теоретические основы этого способа см. далее. [c.17]

Малые пики соответствуют микро- и макропримесям. Заключения о качественной природе компонентов делались по результатам измерений времени и объема удерживания, а также методом добавок. Количественный состав примесей определялся измерением плош,адей и высот пиков по калибровочным графикам. [c.29]

Определение объемов удерживания. Рассчитать по (11.25) и (11.26) истинные и удельные объемы удерживания бензола и -гексана на двух жидких фазах. Для определения 1/ ,0) в качестве несорбирующегося газа использовать водород или гелий. Способ определения времени удерживания, необходимого для расчета, показан на рис. 22. [c.45]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета-, пара-изомеры и изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1 —10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень-мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувстви- [c.73]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы с различной полярностью. Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемом двух веществ с различной электронной структурой молекул на полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность Р, Р -оксидипропионитрила принял условно за 100, а сквалана за 0. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Измерил объемы удерживания этих веществ при одинаковых условиях на двух колонках 1) с р, Р -окси-дипропионитрилом и 2) со скваланом. Построил график зависимости логарифма отношения бутадиена-1,3 к бутана от относительной полярности Р (рис. 42). [c.111]

Относительную полярность каждой исследуемой жидкой фазы Р определяют, сопоставляя найденный для этой фазы логарифм отношения объемов удерживания бутадиена-1,3 и бутана с графиком на рис. 42. Рх можно также определить математически с помощью следующего уравнения ([которое легко вывести из подобия треугольников AB н jSi i) [c.111]

Определить объемы удерживания компонентов бутан-бутилено-вой фракции на анализируемых колонках [c.115]

Рис. 46. Зависимость логарифма объема удерживания от безразмерного параметра 1 (отношение температуры кипения вещества к температуре колонки) для четырех гомологических рядов на колонке с динонилфта-латом

Справочник химика 21

Химия и химическая технология