Фазовые переходы в адсорбционном слое

В тех случаях, когда в теплоту адсорбции вносят значительный вклад теплоты молекулярных и фазовых переходов в адсорбционном слое, теплота адсорбции сильно изменяется как с изменением величины адсорбции, так и с изменением температуры [32, 34—36]. Зависимость теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества иногда выражается кривой, проходящей через максимумы и минимумы по нескольку раз [32, 35] (см. рис. П,11, рис. П1,2). Соответственно в этих интервалах величин адсорбции с изменением [c.101]

Наилучшим адсорбатом является аргон, несколько хуже — криптон из-за возможности фазовых переходов в адсорбционном слое, хуже также и азот из-за наличия у его молекулы квадрупольного момента. Однако все они значительно лучше, чем вода или многие органические вещества, чувствительные к химическому составу поверхности и по-разному ориентирующиеся. [c.88]

Как уже указывалось выше, в свете современных представлений о свойствах адсорбционной фазы нельзя требовать, чтобы в случае наличия фазовых переходов в адсорбционном слое одно уравнение изотермы описывало достаточно широкий интервал равновесных давлений. Поэтому сам по себе тот факт, что уравнение (38) удовлетворительно описывает экспериментальные изотермы адсорбции лишь в сравнительно узких границах, еще не может служить возражением против теории полимолекулярной адсорбции. Однако в физической картине, лежащей в основе теории, по существу нет места представлениям о фазовых переходах в адсорбционном слое, так как предположение о независимости теплоты адсорбции в первом слое от количества адсорбированного вещества эквивалентно допущению об отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекулами. [c.688]

Весьма интересен другой вывод Эммета — о толг, чтО теория полимолекулярной адсорбции, игнорируя возможность фазовых переходов в адсорбционном слое, может однако достаточно хорошо соответствовать действительности в пределах одной фазы. В настоящее время нет достаточного экспериментального материала, чтобы высказать окончательное суждение [c.693]

В результате проведенных исследований было установлено, что наиболее подходящим адсорбатом для измерения поверхности твердых тел является аргон Адсорбция аргона мало чувствительна к химической природе поверхности. Из газов, обычно применяемых для определения поверхности (азот, аргон, криптон, ксенон), аргон имеет наименьшую молекулу. Критическая температура двумерной конденсации для него ниже температуры жидкого азота, и поэтому осложнения, связанные с фазовыми переходами в адсорбционном слое, исключены. Хотя энергия адсорбционного взаимодействия для него ниже, чем, например, для азота, они достаточно велики, чтобы можно было пренебречь взаимодействием адсорбат— адсорбат вдоль поверхности и применять уравнение метода БЭТ для расчета величины поверхности. [c.195]

В нашем случае вследствие гладкой однородной поверхности и отсутствия фазовых переходов в адсорбционном слое физцческая картина, лежащая в основе теории этих авторов, должна была бы реализоваться наиболее точно однако для обоих-спиртов ни в какой области-относительных давлений не удается выразить экспериментальные данные уравнением вида [c.400]

Указанное обстоятельство позволяет не останавливаться более подробно на разборе уравнения (47) и ограничиться по поводу него лишь следующими замечаниями а) Экспериментальные определения дифференциальных теплот адсорбции вблизи насыщения ] не подтверждают предположения о наличии повышенных последних> теплот адсорбции, соответствующих смыканию адсорбционных слоев на противоположных стенках, б) Хотя автор безусловно прав, считая, что уравнение (47) представляет единственную во всей литературе по адсорбции попытку описать одним уравнением все многообразные случаи ван-дер-ваальсовой адсорбции паров во всей области относительных давлений от О до 1, но само стремление к созданию подобного универсального> уравнения вряд ли является законным. В самом деле, при описании всей изотермы адсорбции совершенно невозможно игнорировать фазовые переходы в адсорбционном слое и так упрощенно толковать капиллярную конденсацию при достаточно высоких относительных давлениях. [c.687]

Весьма интересен другой вывод Эммета — о том, чтб теория полимолекулярной адсорбции, игнорируя возможность фазовых переходов в адсорбционном слое, может однако достаточно хорошо соответствовать действительности в пределах одной фазы. В настоящее время нет достаточного экспериментального материала, чтобы высказать окончательное суждение о справедливости этого утверждения. Во всяком случае, оно хотя и значительно сужает границы применимости теории, но устраняет одно из самых веских возражений против нее. Следует, однако, отметить, что можно привести, по крайней мере, один случай, где утверждение Эммета не подтверждается опытом. На рис. 172 приведены результаты применения теории полимолекулярной адсорбции к данным по адсорбции паров бутилового и этилового спиртов на ртути. Для этого случая в адсорбционном слое безусловно удается констат11ровать плличие фазовых переходов. Внимательный анализ рисунка показывает, что один из [c.693]

Фазовые переходы в адсорбционных слоях представляют собой одно из наиболее интересных явлений, обнаруженных в области физической химии поверхности. Системы, в которых они наблюдаются, являются как бы дважды гетерогенными, так как в них область, разграничивающая трехмерные гомогенные части, сама неоднородна по строению. Изучение таких систем представляет большой интерес с точки зрения развития общей теории фазовых переходов. Вместе с тем оно важно и потому, что позволяет глубже понять строение адсорбционных слоев, а также процессы, протекающие на поверхности раздела фаз, имеющие большое теоретическО[е и прикладное значение. В связи с этим исследованию и интерпретации явлений, связанных с фазовыми переходами в адсорбционных слоях, в настоящее время уделяется большое внимание. Об том свидетельствуют ряд международных симпозиумов, посвященных данным воиросам, а также резкое увеличение числа публикаций на эту тему. [c.24]

Следует заметить, что в крупнопористых образцах начало ушире-ния линии 5п и наиболее резкое падение величины эффекта для 5п происходит в одной и той же области температур — около 200° К. Это позволяет предположить, что в указанном температурном интервале осуществляется фазовый переход в адсорбционном слое, приводящий к возрастанию подвижности ЗпОг пНгО. [c.160]