Границы применимости теории

Границы применимости теории Дебая и Гюккеля были указаны А. И. Бродским (Труды V физико-химической конференции, 1930, стр. 52). См. также работу Измайлова, который дал единую интерпретацию различных коэффициентов активности и развил метод подсчета влияния основности среды на изменение коэффициента активности [Н. А. Измайлов, ЖФХ, 23, вып. № 5, 617 (1949)]. Прим. ред.) [c.50]

По углу наклона прямой, описываемой выражением (У.17), можно определить характеристическую температуру Дебая, а по тому, насколько линейна температурная зависимость функции в достаточно широком темнературном интервале, определяются границы применимости теории. [c.104]

Сопоставление выводов теории Бренстеда с экспериментальными данными, сделанное автором книги, позволило найти границы применимости теории Бренстеда и установить дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. В дальнейшем эти исследования привели к созданию единой количественной теории диссоциации кислот, оснований и солей, которая будет рассмотрена в гл. VII. [c.273]

Границы применимости теории переходного состояния [c.96]

Сопоставление выводов теории Бренстеда с экспериментальными данными, сделанное автором книги, позволило найти границы применимости теории Бренстеда и установить дифференцирующее действие раство- [c.319]

В принципе, усовершенствование, предложенное Г. И. Микулиным, расширяет границы применимости теории Дебая — Хюккеля. Однако, как показано А. М. Сухотиным, для систем с очень малой д. п. теория Дебая — Хюккеля — Микулина приводит к слишком [c.273]

Глауберман и Юхновский отмечают, что границы применимости теории Дебая—Хюккеля, определяемые в форме неравенства (10.52) [c.438]

Границы применимости теории кристаллического поля — как, впрочем, и всякой приближенной теории — определяются постулатами, положенными в ее основу (см. раздел IV. 1), а так же дополнительными предположениями, введенными при ее реализации для упрощения расчетов. Они устанавливаются достаточно отчетливо, когда создана более общая теория, содержащая данную приближенную в виде частного случая. В этом смысле возможности теории кристаллического поля уточняются также при сравнении с выводами более широкой теории МО ЛКАО (см. раздел V. 5). [c.108]

ГРАНИЦЫ ПРИМЕНИМОСТИ ТЕОРИИ [c.54]

II. 7. Границы применимости теории............. [c.309]

Дислокации и дисклинации можно рассматривать как топологические дефекты. Их наличие в теле изменяет топологию односвязные области становятся многосвязными, как только в них появляются дефекты. Иначе говоря, это означает, что компоненты смещения перестают быть однозначными функциями координат при пересечении линии или поверхности дефектов. Следовательно, теория дефектов выходит за границы применимости теории упругости, которая требует однозначной определенности смещения как функции координат в каждой точке тела. И тем не менее, даже после того, как была отмечена многозначность смещения как функции координат, теория упругости широко использовалась при получении результатов в задачах для материалов с дефектами. [c.14]

Границы применимости теории [c.424]

Из этого простого соотношения можно вывести следуюш ий критерий границ применимости теории. Величина 2 Да равна разнице пограничных натяжений между передним и кормовым концом капли. Очевидно, эта величина не может превысить некоторого пре- [c.425]

Если вместо скорости поверхности VQ задана общая скорость С / то границы применимое . теории, как и для случая торможения ргл во-римым веществом, определяются условием [c.426]

Как уже отмечалось, уравнения рассматриваемой теории формально аналогичны уравнениям теории абсолютных скоростей реакций. По сути дела, современная квантовая теория дает обоснование и указывает границы применимости теории абсолютных скоростей (см. особенно вопрос о квантовых и классических степенях свободы, раздел 3.5). [c.101]

Действительно, область химической диаграммы двойной системы, соответствующая образованию химического соединения (0,3—0,7 мольной доли одного из компонентов), относится к концентрированному состоянию. Как известно, к таким концентрациям неприменимы методы, основанные на законе Рауля. Еще ниже верхняя концентрационная граница применимости теорий сильных электролитов. [c.6]

ДОСТОВЕРНОСТЬ и ГРАНИЦЫ ПРИМЕНИМОСТИ ТЕОРИИ ЭЛАСТИЧНОСТИ КАУЧУКА [c.584]

С уменьшением диэлектрической постоянной силы межионного взаимодействия резко возрастают, вследствие чего граница применимости теории Дебая—Онзангера отодвигается в область еще более разбавленных растворов. Критерием применимости теории Онзангера является линейность функции X—/(]/со), которая экспериментально была обнаружена Кольраушем. Опытная проверка показала, что коэффициент к в уравнении Онзангера соответствует экспериментальному его значению, полученному Коль-раущем на обширном экспериментальном материале. [c.410]

Наиболее существенной переработке подвергнута гл. Ill, в которой рассматриваются элементарные химические реакции. С более общих позиций, чем в предыдущих изданиях, излагается вопрос о расчете абсолютных скоростей реакций. Метод активированного комплекса (теория переходного состояния) приводится лишь как один из существующих подходов к решению этой задачи. Проанализирован вопрос о границах применимости теории переходного состояния. Даны сведения о новых подходах к расчету абсолютных скоростей реакций — теории мономолекулярных реакций Райса, Рамспергера, Кесселя и Маркуса, о методах расчета динамики газовых бимолекулярных реакций. В 3 гл. Ill приводятся основы диффузионной теории бимолекулярных реакций в растворе. При описании основных типов элементарных реакций, в том числе фотохимических реакций, использованы подходы, основанные на рассмотрении орбитальной симметрии и граничных орбиталей. Расширено изложение клеточного эффекта в свободнорадикальных реакциях, где обнаружены такие важные эффекты, как химическая поляризация ядер и влияние магнитного поля на направление превращений свободных радикалов. [c.5]

В заключение остановимся на вопросе о границах применимости теории кристаллического поля. Как отмечалось в начале этой главы, в основе теории заложено представление о строго ионном взаимодействии центрального иона и лигандов, причем электронную структуру лигандов не принимают во внимание—лиганды рассматривают как точечные заряды. Отсюда принципиальная невозиожность учитывать природу связи центральный ион — лиганды , а также особенности распределения электронных облаков в координационных соединениях невозможность строгого количественного расчета энергетических и других характеристик, особенно в тех случаях, когда необходимо учитывать образование л-связи ион — лиганд. [c.284]

Ограниченность применимости теории субмолекул в переходной зоне пе связана с недостаточной шириной спектра, вытекаюш,его из этой теории. Так, молекулы полиизобутилена с Л/=1,5б-10 , на примере которых Вильямс оценивал границы применимости теории, содержат около 5000 субмолекул, что соответствует линейному участку спектра, охватывающему свыше 6 порядков. Это практически совпадаете шириной переходной зоны для этого полимера. Расхождение между максимальным значением динамического модуля, следующим из теории ( 10 кГ1см ) и наблюдаемым экспериментально ( 10 , кГ1см ), можно устранить, если предположить, что коэффициент жесткости субмолекул значительно превосходит значение ЗкТ Ь в уравнении (И), принимаемое в теории субмолекул. [c.25]

В связи с этим использование усложненных моделей, таких, как, например, модель Хечта — Стокмайера [12], вряд ли представляет большой интерес при известной скудости экспериментальных данных. Более важным в настоящее время является сопоставление экспериментальных значений теплоемкости полимеров с наиболее простыми, хотя и весьма приближенными, моделями, какими являются модели Дебая и Тарасова. В связи с этим одна из задач заключается в установлении границ применимости теории Дебая в случае полимеров. На первый взгляд использование теории Дебая для описания поведения теплоемкости полимеров представляется неоправданным, так как эта теория не учитывает основную особенность полимерных цепей — их одномерную структуру. В действительности же при распространении длинных дебаевских волн (при возбуждении низкочастотных колебаний) полимерные цепи взаимодействуют между собой благодаря наличию межмолекулярных сил. Это приводит к тому, что в полимере возникают трехмерные колебания, которые и описываются теорией Дебая. [c.127]

Ввиду естественной осторожности в переносе результатов на другие системы рАсширение круга контактов и процессов, на которых проверялась теория, происходило сравнительно медленно. Реакции, о которых до сих пор шла речь, были премущественпо реакциями гидрирования. Для более широкого обследования границ применимости теории мы обследовали влияние пересыщения генетического процесса на активность окиси цинка по отношению к реакции каталитического разложения метанола и закиси никеля в качестве низкотемпературного окислительного катализатора. [c.46]

Весьма интересен другой вывод Эммета — о том, чтб теория полимолекулярной адсорбции, игнорируя возможность фазовых переходов в адсорбционном слое, может однако достаточно хорошо соответствовать действительности в пределах одной фазы. В настоящее время нет достаточного экспериментального материала, чтобы высказать окончательное суждение о справедливости этого утверждения. Во всяком случае, оно хотя и значительно сужает границы применимости теории, но устраняет одно из самых веских возражений против нее. Следует, однако, отметить, что можно привести, по крайней мере, один случай, где утверждение Эммета не подтверждается опытом. На рис. 172 приведены результаты применения теории полимолекулярной адсорбции к данным по адсорбции паров бутилового и этилового спиртов на ртути. Для этого случая в адсорбционном слое безусловно удается констат11ровать плличие фазовых переходов. Внимательный анализ рисунка показывает, что один из [c.693]

В 1947 г. было открыто дублетное расщепление термов водорода с / = 0 и / = 1 (с одинаковым у), что находилось в резком противоречии с имеющейся теорией. Это привело к ряду. экспериментальных и теоретических работ, в результате которых были установлены границы применимости теории Дирака и сделана попытка найти дальнейшее приближение теории. [c.7]

Границы применимости теории кристаллического поля как и для всякой приближенной теории определяются постулатами, положенными в ее основу (см. раздел П.1), и теми дополнительными предположениями, которые вводятся при ее реализации для упрощения расчетов. Они устанавливаются достаточно отчетливо, когда создана более общая теория, содержащая данную приблил<енную в виде частного случая. В этом смысле возможности теории кри- [c.54]

При анализе результатов исследования критической опалесценции в растворах обычно пользуются тем вариантом теории Орнштейна — Цернике, который был предло-л<ен Дебаем. Поэтому возникает вопрос о границах применимости теории Дебая (в рамках классической теории) и возможности ее обобщения. [c.367]

Я. Гейровский развил полярографический метод анализа и сконструировал (совместно с М. Шикатой) полярограф, П. Фаулер определил границы применимости теории Дебая — Хюккеля, [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология