Изотермы адсорбции аргона

Поверхность [14] дисульфида вольфрама была вычислена по изотермам адсорбции аргона при давлениях до 100 лш рт. ст., полученным при температурах между О и 150°. Применявшийся метод вычисления описан Хюккелем [15]. Его точность была проверена независимым измерением поверхности металлической фольги. Вследствие наличия на катализаторе адсорбированной серы, серной кислоты и других соединений эти измерения весьма трудны и полученные результаты зависят от предварительной обработки катализатора. Тем не менее данные табл. 1 показывают, что внутренняя поверхность катализатора WS2 на единицу объема по порядку величины равна поверхности силикагеля. Па основании численного значения этой внутренней поверхности была вычислена средняя величина кристаллитов, которая оказалась по линейным размерам приблизительно в 10 раз больше [c.264]

Воспользуемся для описания экспериментальных изотерм адсорбции аргона на однородной поверхности уравнением (12.7). Так как при экспериментальном исследовании измерялось давление пара аргона в объеме газа, а не его концентрация, и газ можно [c.227]

Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже при 77,8 К [c.50]

Изотерма адсорбции аргона на образце нитрида бора с однородной поверхностью представлена на рис. 11,13 [268]. Она близка по форме к изотерме адсорбции на графитированной термической саже (см. рис. 11,9). Аналогичные результаты получены при адсорбции окиси [c.56]

Рис. 11,21. Изотерма адсорбции аргона на бромистом кадмии при —195 °С (точки, кривая 3). Кривые 1 ж 2 — рассчитаны соответственно для адсорбции на неоднородной и однородной частях поверхности этого образца.

На изотерме адсорбции аргона была получена четкая ступень в области мономолекулярного заполнения, свидетельствующая о довольно высокой однородности тонкого слоя этилена и об уменьшении однородности по мере увеличения количества пред-адсорбированного этилена (рис. 11,34). По-видимому, и в этом случае избыток этилена при сильном охлаждении переходит в объемные кристаллы [377], что увеличивает неоднородность поверхности. [c.77]

Рис. 11,33. Изотермы адсорбции аргона при 73,5 К

Рис. IV, . Изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже при разных температурах.

Рис. 59. Изотермы адсорбции аргона при —195 на саже сферон 6, прокаленной при различных температурах [120].

Рис. 61. Изотермы адсорбции аргона на графитированной саже, покрытой монослоем ксенона [124] (ср. рис. 62 и 63).

Рис. 62. Изотермы адсорбции аргона на графитированной саже, покрытой шестью слоями ксенона [124] (ср. рис. 61 и 64).

Рис. 64. Изотермы адсорбции аргона на чистой поверхности графитированной сажи [124] (ср. рис. 61 и 62).

Максимально допустимая температура откачки данного адсорбента в некоторой степени зависит также от природы используемого адсорбента. Например, форма изотерм адсорбции аргона практически не зависит от степени дегидроксилирования поверхности кремнеземов, которое протекает частично уже при 200°, тогда как изотермы азота (в меньшей степени), бензола (в большей степени) и воды (весьма сильно) зависят от количества [c.348]

Р и с. 3. Изотермы адсорбции аргона ), кислорода 2) на угле БАУ при 80° К [c.414]

Р и с. 4. Изотермы адсорбции аргона (1) и неона (2) иа угле БАУ при 60° К [c.414]

Измерения удельной поверхности, произведенные по изотермам адсорбции аргона, показывают, что удельная поверх- [c.104]

Рис. 31. Изотермы адсорбции аргона, криптона и ксенона на угле.

Рис. 32. Изотермы адсорбции аргона, криптона и ксенона, начерченные по уравнению Фрейндлиха.

Рис. вб. Изотермы адсорбции аргона на сульфате меди и сульфате алюминия, начерченные согласно потенциальной теории. [c.200]

Орр[ 2] экспериментально измерил изотермы адсорбции аргона на хлористом калии и на иодистом цезии и вычислил дифференциальные теплоты адсорбции по уравнению Клапейрона — Клаузиуса (23). Изменение с O также приведено на рис. 92. Надо отметить, что теоретические величины близки к экспериментальным величинам для KG1 от 6=0,5 до 9=1. [c.346]

Об этом свидетельствуют изотермы адсорбции аргона на сажах. Изотерма, полученная для сажи, обработанной при 2700 С, сравнима с изотермой, полученной при адсорбции аргона на частичках цейлонского графита, термообработанного при 2700 С [В-4]. [c.204]

Рис. 12.3. Изотермы адсорбции аргона на ГТС при 78 К (а) и ксенона на цеолите HLiNaX при 213 К (б). Сплошные кривые построены интерполяцией по уравнению (12.7) для числа членов в экспоненте =4, а пунктирные кривые — по тому же уравнению с теми же константами при =1 и 1=2 точки — экспериментальные данные (черные точки — десорбция)

Изотермы адсорбции криптона на образце Ni lj, как в области преимущественно мономолекулярной, так и в области преимущественно полимолекулярной адсорбции, изображены на рис. 11,22 и 11,23 [301]. Эти изотермы начинаются участками, обращенными выпуклостью к оси давления газа, и при дальнейшем росте заполнения проходят ярко выраженные ступени. Однако в этих работах не указана масса и удельная поверхность образца, поэтому нельзя точно сказать, чему соответствует вторая ступень изотермы адсорбции (рис. 11,23). Эта ступень наблюдается при довольно большой величине р/ро = 0,4—0,5 и может поэтому соответствовать как заполнению преимущественно мономолекулярного слоя на поверхности грани с малой энергией адсорбции, так и заполнению преимущественно второго слоя на поверхности грани с большой энергией адсорбции. Изотермы адсорбции аргона и ксенона на образце Gd la имеют подобный вид. Аналогичные результаты были получены ван-Донгеном [278]. [c.65]

Это предположение подтвердилось при изучении адсорбции аргона при низких телшературах. На основании изотерм адсорбции аргона при температурах 77 К, 139 К, 150 К. 178 К, 210 К и различных давлениях аргона можно сделать вывод о распределении пор по радиусам. Эти данные позволяют рекомендовать полученные нами углеродные изделия в качестве адсорбентов для криовакуумной техники. Изотермы адсорбции аргона на электродах из графита по своему характеру аналогичны изотермам адсорбции аргона на сажах, обладаюи1их однородной поверхностью. Методика анализа пористой структуры угольных и углеграфитовых электродов проста и позволяет исследовать изделия без нх разрушения. [c.150]

Рис. 11,8. Изотермы адсорбции аргона на термической саже Sterling, 2700 (называемой ранее Р-33) при 77,8 К. Температуры обработки образцов сажи и размеры кристаллов графита указаны у кривых.

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

Росс, Оливье и Хинчен [300] исследовали адсорбцию аргона довольно неоднородным образцом бромистого кадмия (рис. И,21). Однако, пользуясь методом оценки степени неоднородности поверхности (см. разд. 3 гл. IV), авторы разделили сложную изотерму адсорбции аргона на этом образце бромистого кадмия на две одну — для адсорбции на неоднородной части поверхности (кривая 1) и другую — для адсорбции на ее однородной части (кривая 2) (см. рис. 11,21). Таким образом, измеренная величина адсорбции была представлена в виде суммы величины адсорбции на однородной [c.64]

Пренслоу и Хэлси [32] применяли адсорбционное модифицирование графитированной сажи нанесением на нее плотных слоев молекул ксенона, который сначала адсорбировался из газовой фазы, а потом сильно охлаждался вместе с адсорбентом-носителем. При атом модификатор — ксенон (нредадсорбированное вещество) наносился на поверхность сажи в количестве, соответствовавшем от одного до шести молекулярным слоям. Поскольку при таком модифицировании концентрация силовых центров на поверхности резко уменьшается (валентные расстояния между атомами углерода в базисной грани графита заменяются ван-дер-ваальсовыми расстояниями между атомами ксенона в его мономолекулярном слое), энергия неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент резко уменьшается. В соответствии с этим изотермы адсорбции пара аргона на плотном мономолекулярном слое ксенона, нанесенном на графитированную сажу, типичны для адсорбции на близкой к однородной поверхности с малым адсорбционным потенциалом (рис. 11,33). По сравнению с изотермой адсорбции аргона на исходной графитированной термической саже (см. также рис. П,9) изотерма адсорбции аргона на плотном монослое обладает значите [c.76]

Рис. 11,34. Изотермы адсорбции аргона ири 77,8 К на слоях этилена, предварительно нанесенных на графитированную терлшческую сажу Sterling FT, 2700 G при количестве слоев этилена

Хелси и сотр. [77, 99, 124] изучали влияние предадсорбциои-ных слоев ксенона на изотерму адсорбции аргона также на однородной поверхности. На рис. 61 и 62 показаны изотермы аргона, полученные соответственно на одном и на шести слоях предадсорбированного ксенона (ср. рис. 64 для адсорбции на чистой поверхности). Соответствующие кривые для дифференци- [c.129]

В этом случае обычно говорят об области Генри . Эта область имеет практически важное значение, обеспечивая высокую симметричность хроматографических пиков. Однако существование простой зависимости (IV, ) в конечном интервале величин Г связано либо с недостаточной точностью измерений Г и с (или р) и недостаточно постоянной Г, либо с тем, что влияние притяжения адсорбат — адсорбат в некотором интервале величин Г > О практически полностью скомпенсировано влиянием неоднородности поверхности. Из рис. IV,1 видно, что изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже близки к линейным при относительно высоких (для адсорбции аргона) TOMtfepaTypax и в области малых заполнений, меньших 3—5 /о плотного монослоя (емкость монослоя составляет в этом случае около 10 мкмоль/м ) [32, 33]. [c.155]

Рис. IV,4. Изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже при —195 °С (слева) и ксенона на цеолите HLiNaX-l при —60 °С (справа).

На рис. IV, 11 для примера представлены изотермы адсорбции аргона на двух образцах термических саж с разной степенью графи-тированжя (обработанных при 1000 и 2700°С). На этом рисунке точки — экспериментальные данные, сплошные линии — соответствующие модельные изотермы. [c.173]

Рис. IV,и. Изотермы адсорбции аргона при 77,5 К на саже Sterling FT, графитированной при разных температурах (числа на кривых). [c.173]

Рис. 172. Автоматическая установка Бетограф для определения изотерм адсорбции аргона при —196

Рис. 33. Изотермы адсорбции аргона на силикагеле при нвзки-х давлениях.

И построенные Вильямсом согласно уравнению (50). Как видно из рисунка, в этом случае получаются вполне удовлетворительные прямые. При более высоких величинах адсорбции экспериментальные точки отклоняются от прямых линий, что и следовало ожидать на основании развитых выше соображений. Исходя из своей теории, Вильямс вычислил удельнке поверхности для углей, с которыми производили измерения Гомфрей [2] и Титов [ ], и получил 130 и соответственно 800 м /г. По изотерме адсорбции аргона при —190 , измеренной Гомфрей, и по изотерме адсорбции двуокиси углерода при —76,5 , найденной Титовым, можно установить, что удельная поверхность первого угля составляла около 420 м /г, а второго— около 550 м /г. Проведенное Вильямсом вычисление удельной поверхности угля, с которым работал Титов, является весьма мало надежным, однако данные Гомфрей позволяют провести довольно точное вычисление на основе его теории. Тот факт, что для удельной поверхности Вильямс получил лишь одну треть ее вероятного значения, свидетельствует о том, что его уравнение сталкивается с теми же трудностями, как и уравнение Лэнгмюра (21), из которого было выведено уравнение (50). Оба уравнения получены в предположении постоянства значения теплоты адсорбции по поверхности и оба они соблюдаются в том случае, если часть поверхности характеризуется приближенно постоянной величиной д. Однако значения v , вычисленные из обоих этих уравнений, соответствуют насыщению не всей поверхности, а только некоторой ее части, для которой д приближенно постоянно. Оба уравнения могут соблюдаться даже и в том случае, если д изменяется вдоль поверхности, при условии, что изменения д компенсируются противоположными изменениями ЦТ) в уравнении (35) таким образом, чтобы Ь оставалось приближенно постоянным. [c.126]

Рис. 64. Изотерма адсорбции аргона на окиси циннапри 86,7°К, вычисленная согласно поляризационной теории.

Рис. бб. Изотермы адсорбции аргона на некоторых ионныз адсорбентах при —183°. [c.202]

Дифференциальная теплота сжатия, Vх х-рис. 93 остается приблизительно постоянной в интервале от 1,5 до 3,0 г эфира, адсорбированных 10 г угля, и составляет около 2000 кал/молъ. На рис. 55 имеется даже более длительная область постоянства в интервале от 2 до 6 г сероуглерода, адсорбированных на 10 г угля, теплота сжатия составляет грубо 1000 т /.4 га ь. С другой стороны, Эммет и Брунауер [ ] нашли, что кривые сродства, вычисленные пз изотерм адсорбции аргона на промотированном АТдОд железном катализаторе, измеренные при 77,-3 и 90,1°К, совпадают, и то же справедливо для кривых сродства азота при тех же двух температурах (рис. 56, гл. V). Это значит, что дх/дТ) в уравнении (35) равно нулю и соответственно теплота сжатия также равна нулю. [c.349]

Рис. 33. Изотермы адсорбции аргона на силикагеле при нкзкил давлениях, с — адсорбция в слг прп нормальных условиях р —давление в Jvl.vt Н .

Справочник химика 21

Химия и химическая технология