Поляна, теория полимолекулярной адсорбции

Для объяснения этого явления Пол яни в 1915 г. предложил теорию, полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной. Рассмотрим кратко исходные положения этой теории, особенно пригодной в случае адсорбции паров на твердом теле. [c.93]

В соответствии с потенциальной теорией адсорбции М. Поляни и работами С. Брунауэра, П. Эммета, О. Теллера и др. адсорбционные слои имеют полимолекулярный характер. Толщина их определяется равновесием между силами ориентации, затухающими по мере удаления от поверхности, и энергией теплового движения, господствующей в свободном объеме. Связывание воды при удалении от поверхности изменяется по экспоненциальному закону. Расстояние до того эквипотенциального уровня, на котором устанавливается это равновесие, является толщиной переходного (адсорбционного) слоя. Согласно М. Поляни, в этой области действуют закономерности гравитационного поля. Потенциал его в любой точке не зависит от температуры и присутствия посторонних молекул. Толщина адсорбционного слоя достаточна, чтобы приложить к нему уравнение состояния и термодинамические методы расчета. [c.31]

Отмеченные особенности адсорбционных явлений, протекающих в микропорах, их специфичность, обусловленная действием адсорбционного поля на все адсорбционное пространство микропор, требуют иного подхода при описании и интерпретации экспериментальных результатов. Это обстоятельство диктуется хотя бы тем, что все имеющиеся теории физической адсорбции исходят из одного и того же образа — наличия геометрической поверхности раздела фаз, на которой происходит моно- или полимолекулярная адсорбция. [c.229]

Ясно, что для решения проблемы построения потенциальной функции необходимо иметь более подробные сведения о структуре полимолекулярного слоя. Авторы ряда работ [10, 55, 117] пытались разработать статистико-механическую теорию адсорбции молекул в потенциальном поле. Ввиду исключительной сложности задачи эти попытки оказались не слишком успешными. [c.485]

Из рассмотрения положений теории полимолекулярной адсорбции можно видеть, что силовое поле, возникающее у поверхности адсорбента, во многом сходно с гравитационным полем (ненасы-щаемость поля молекулами адсорбтива, находящимися непосредственно на поверхности адсорбента независимость сил, действующих в поле, от температуры). [c.94]

Теория БЭТ (уравнение БЭТ) описывает адсорбцию на энергетически однородной поверхности и предполагает неза-нисимость теплоты (энтальпии) адсорбции от степени заполнения, или от числа слоев в поли.молекулярном слое (одна константа конденсации). Из этого следует, что и для полимолекулярной адсорбции в теории БЭТ значения дифференциальных и интегральных термодинамических параметров совпадают (в расчете на 1 моль) /С и С не зависят от степени заполнения. Так как при физической адсорбции газов и паров АЯ°<0, то повышение температуры ведет к уменьшению констант и С. [c.147]

На рис. IV, 6 схематически показан разрез адсорбционного объема, отвечающий представлению теории полимолекулярной адсорбции. Как и во всяком силовом поле, в адсорбционном поле можно представить себе эквипотертаальные поверхности, т. е. "по-верхности с одним и тем же адсорбционным потенциалом. На рисунке они обозначены пунктирными линиями. Под адсорбционным потенциалом 6 следует понимать работу, совершаемую против адсорбционных сил при перемещении 1 моля адсорбтива (пара) из данный точки поля в газовую фазу. Очевидно, максимальный адсорбционный потенциал должен существовать на границе адсорбент — адсорбционный объем. На границе адсорбционный объем — газовая фаза, т. е. там, где кончается действие адсорбционных сил, потенциал 6 должен быть равным нулю. [c.94]

Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара (газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объе.ма адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поля- 1И предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотер.мам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описатшя адсорбции на пористых адсорбентах. [c.160]

Последнее утверждение не противоречит тому, что с повышением температуры адсорбция уменьшается, так как падение адсорбции в этом случае обусловливается не понижением адсорбционных сил, а увеличением, в результате нагрева, интенсивности теплового движения адсорбированных молекул, что приводит к увеличению десорбции. Из теории полимолекулярной адсорбции следует, что поле, возникающее у поверхности адсорбента, во многом сходно с гравитацион- [c.42]

Согласно теории полимолекулярной адсорбции физическая адсорбция газов и паров в первом слое определяется двумя факторами чистой теплотой адсорбции и поверхностью адсорбента. Иногда газ обладает чрезвычайно различными энергиями взаимодействия с разными адсорбентами например, чистая теплота адсорбции воды на ионных кристаллах положительна, в го время как на угле отрицательна. В таких случаях получаются изотермы различного типа, как это уже обсугкдалось в гл. VI. Однако большинство газов обладает поло кительнЫх ш чистыми теплотами на всех адсорбентах, и теплоты адсорбции данного газа на различных адсорбентах примерно одни и те же, как мы это видели в главах VII и VIII. Это является причиной того, что решающим фактором в физической адсорбции является не природа адсорбента, а величина его поверхности. В настоящей главе мы обсудим различные методы, которые были предложены для определения поверхности адсорбентов. [c.367]

Еще один подход к полимолекулярной адсорбции основан на представлении о потенциальном поле поверхности твердого тела, в которое падают молекулы адсорбата. В рамках этого подхода адсорбированный слой напоминает атмосферу вблизи поверхности твердого тела он сжат, а в наружных слоях — разреж ен. Потенциальная теория адсорбции была предложена Поляни в 1914 г., хотя сама идея потенциального поля была высказана гораздо раньше (см. кн. Брунауэра [18]). Наглядное представление о потенциальном поле дают эквипотенциальные поверхности (т. е. поверхности равного адсорбционного потенциала), проведенные вдоль поверхности адсорбента. На рис. XIV-14, на котором представлено поперечное сечение адсорбента и адсорбционного пространства, эти поверхности изображены штриховыми линиями. Расстояние между каждой парой эквипотенциальных [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология