Дуппа

Открыта Гейтером [176] в 1863 г. (Гейтер приготовил первоначально ацетоуксусныи эфир действием металлического натрия на этилацетат), интерпретирована Франкландом и Дуппа [177] как реакция с промежуточным образованием натруксусного эфира Na Hz OOR. [c.291]

См. также Гриньяр (№ 219), Реформатский (№ 507), Франкланд — Дуппа (№ 624). [c.192]

А. Каур [100] и В. Г. Перкин и Б. Ф. Дуппа [101] в 1858 г. открыли общий способ получения алифатических аминопроизводных действием аммиака на галогенопроизводные. Хлор- и бромуксусные кислоты они перевели в гликоколь. [c.33]

Отсутствие оптической способности делает предпочтительной вторую из этих формул, поскольку первая содержит асимметрический атом углерода. Я надеюсь в соответствии с этим получить данную кислоту, по методу Франкланда и Дуппы, из щавелевого и йодуксусного эфиров, взаимодействующих в присутствии цинка. [c.44]

Исходя из своих наблюдений над продуктами окисления цинкметила и над действием этого вещества на спирты, я пришел год назад к заключению, что приводимое Франкландом объяснение действия цинкэтила на эфир щавелевой кислоты неправильно, и попробовал заменить данные им уравнения двумя другими, которые, на мой взгляд, должны лучше соответствовать действительности . В настоящее время мне стало известно, что Дуппа и Франкланд сами пришли к тому же взгляду и приводят, в качестве новых и оригинальных, точно такие же уравнения, как и я . —Так как обычно, когда принимается точка зрения другого лица, упоминается и его имя, а Франкланд и Дуппа этого не сделали, то я мог бы подумать, что моя работа им осталась неизвестной, если бы, как я увидел, при описании своих опытов они не цитировали именно эту мою работу (цит. соч., стр. 32). Моя точка зрения является результатом рассмотрения химического строения и зависимости свойств соответствующих веществ от этого строения. Настоящий случай, как и многие другие, повидимому, указывает на то, что эти мои соображения иногда оставляются без внимания или понимаются ложно, но вместе с тем, поскольку состояние нашей науки принуждает химиков самостоятельно вставать на тот же самый путь, естественно должно получаться,что взгляды, которые, собственно говоря, являются лишь необходимыми следствиями учения о химическом строении и, может статься, были уже высказаны, могут выступать в качестве новых и оригинальных.— Я едва ли стал бы подчеркивать это обстоятельство и касаться данного вопроса о приоритете, если бы не был твердо убежден, что учение [c.176]

Излагая важные результаты своих прекрасных исследований, Франкланд и Дуппа выражают формулами открытые ими явления. Авторы считают эти формулы рациональными, и все же настоящий смысл, в котором они были применены, оставался до последнего времени, по крайней мере для меня, довольно темным. [c.177]

Таким образом, для одноатомной ненасыщенной кислоты СдН О, существуют не более и не шепее как три теоретически возможных случая химического строения, а для ее высших гомологов будет также найдено значительно большее число случаев изомерии, чем то, которое даютФранкланд и Дуппа. Одновременно можно заметить, что различие в формулах здесь, во-первых, зависит, как и в насыщенных кислотах, от различного строения углеводородной группы или, во-вторых, при одинаковом строении этой группы может быть обусловлено способом ее соединения (что относится [c.178]

Вместо того чтобы исходить из самого принципа, Франкланд и Дуппа вывели свои заключения об изомерии по виду данной ими самими формулы акриловой кислоты , слабо подтвержденной фактами. Такой путь может лишь случайно привести к взглядам, соответствующим действительности. [c.178]

Дуппа.— Для оксалила СаО,, учитывая его образование из циана , [c.178]

Далее необходимо заметить, что на поставленный Франкландом и Дуппа вопрос об изомерии или тождественности синтетически полученных масляных кислот (см. выше) легко можно ответить а priori. Дело в том, что если водородный атом метила в уксусной кислоте заменяется этилом, то долн ен образоваться нормальный пропил [c.179]

Определить, которая из этих формул принадлежит ему, было бы легко, если бы удалось его перевести двойным разложением в изокротильный алкоголь. В нервом случае алкоголь должен был бы иметь первичный характер и превращаться окислением [в кислоту С НаОа, вероятно] в метакриловую кислоту Франкланда и Дуппа во втором случае он представил бы вторичный алкоголь особого еще неизвестного рода. С целью приготовить алкоголь из бромюра, сделано было несколько опытов. Для перехода к нему чрез уксусный эфир я пробовал нагревать бромистый изокротил в запаянной трубке с уксуснокислым калием и спиртом, назначавшимся для растворения обоих тел. Опыт этот покамест не привел меня к цели при нагревании до 130—150° в течение нескольких дней не было заметного разложения, а при большем возвышении температуры трубку взорвало.— Также не удается получить алкоголя и при действии влажной окиси серебра. При нагревании бромистого изокротила с свежеосажденной окисью серебра и водой реакция происходит уже при 100°, и еще легче при температуре 110—115°. Она состоит не в двойном разложении, а в выделении брома и окислении углеводородного остатка по окончании ее в трубке находятся водный раствор серебряной соли, восстановленное [c.252]

В некоторых случаях образование висмуторганических соединений, хотя и не может служить синтетическим приемом, однако представляет значительный теоретический интерес. К такого рода реакциям можно отнести реакции металлического висмута с органическими соединениями лития или ртути. Найдено, что при действии порошка металлического висмута на эфирные или эфирно-ксилольные растворы фениллития висмуторганические соединения не образуются [3]. Первые опыты по взаимодействию диэтилртути с порошком висмута (120—140° С), носившие качественный характер, были проведены еще в 1864 г. Франкландом и Дуппа [4]. Впоследствии было показано, что в жестких условиях дифенилртуть реагирует с металлическим висмутом, но эта реакция проходит недостаточно полно. Так, при нагревании (250° С) в течение 10 мин. 3 г дифенилртути с 10 г металлического висмута в атмосфере азота были получены трифенилвисмут (41%), дифенил (25%) и не вошедшая в реакцию дифенилртуть (57%) [5]. При действии хлористой фенилртути на сплав висмут—натрий наблюдается практически лишь симметризация ртутноорганического соединения (ничтожное количество трифенилвисмута) [6]. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология