Изокротил бромистый

Для последней он избрал исследование перехода от бромистого изокротила, которому считал возможным приписать одну из формул [c.140]

На самом деле бромистый изокротил в обыкновенных условиях, при которых происходит отщепление НВг, как нашел Бутлеров, не склонен выделять элементы бромоводорода. Полученные результаты он рассматривает как подтверждение гипотезы [c.140]

Бромистый изокротил представляет бесцветную жидкость тяжелее ВОДЫ, нерастворимую или почти нерастворимую в ней и перегоняющуюся без разложения . Запах его, особый ароматический, слегка едкий, [c.247]

Для бромистого изокротила возможны два случая строения [c.252]

Соли из бромистого изокротила, некристаллизованные [c.254]

Хлорированные кетоны, например 2-хлорбутанон, дихлорацетон и хлор-ацетон, также конденсируются с гликолями в присутствии концентрированной серной кислоты и бензола, образуя хлоралкилдиоксаны [158]. По другим патентным данным, галогеносодержащие 1,3-диоксаны могут быть получены реакцией галогенолефинов с альдегидами. Так, хлористый аллил, бромистый металлил и хлористый изокротил в присутствии кислотных катализаторов конденсируются с формальдегидом и ацетальдегидом по следующей схеме [159] [c.43]

Диизокротил был приготовлен согласно указаниям Пржибытека действием металлического натрия на бромистый изокротил в эфирном растворе. Сырой диизокротил был заморожен. Кристаллы были отжаты от жидкого изомера на морозе. Они плавились при 11°. Перегнанный над металлическим натрием углеводород кипит 75° при 100 мм. [c.94]

Синтез виниловых эфиров был впервые осуществлен в 1870 г. А. М. Бутлеровым. Взаимодействием бромистого изокротила с эти- латом натрия он получил й,Г -диметилвиннлэтиловый эфир по схеме [c.287]

Бромистый изокротил (1-бром-2-метилпропен-1) об.менивает атом брома иа этоксил при нагревании до 150° с этилатом натрия. Выделенное ранее неизвестное вещество f.HiX) (HI) оказалось этилизокротиловым эфиром (т. кип. 92—94°), азываемым иначе, 3,[ -ди.метилвинилэтиловым эфиром. [c.186]

Действуя на бромистый изокротил. метилатом натрия (способ Бутлерова), А. П. Эльтеков получил метилизокротиловый эфир (СНа)гС=СНОСН , Нагревая изокротиловые (метиловый и этиловый) эфиры с сильно разбавленной серной кислотой (1%), он выделил из продуктов гидролиза изомасляный альдегид [c.186]

Одна часть полученного таким образом анализированного бромистого изокротила запаяна была в трубку с самым концентрированным спиртовым раствором едкого кали, другая — с раствором алкоголята натрия такой концентрации, что при обыкновенной температуре он застывал сполна в кристаллическую массу. При нагревании в водяной бане [при 100°] в обеих трубках в течение первых же часов выделилось незначительное количество [кристаллов] бромистых металлов, но потом разложение почти остановилось. Образования газов или весьма летучего вещества [после нагревания в течение нескольких часов] (кротонилен кипит по Каванту около -fl8°) замечено не было. Трубка с алкоголятом натрия была случайно утрачена, а в трубке с спиртовым щелоком кали, после 2—3-суточного нагревания, большая часть бромюра найдена неизмененною. [c.248]

Эта порция бромистого изокротила после осаждения водою промыта, высушена, очищена перегонкою с термометром и запаяна снова с кристаллизующимся раствором алкоголята натрия. При нагревании до 110—115° в течение 12—15 часов выделилось мало бромистого натрия тогда температура повышена до 130°, причем в течение около 12 часов произошло полное разложение . В трубке было небольшое количество газа, горевшего малосветящимся пламенем образования чего-либо, похожего на кротонилен, замечено не было. При смешении спиртового раствора с водою всплыло на поверхность значительное количество эфирного продукта, по объему приблизительно равное употребленному бромюру. Тело это не содержало более брома. Промытое и высушенное на хлористом кальции, оно подвергнуто было перегонке с термометром, при которой почти все количество его перешло при 92—94°. Тело, собранное нри этой температуре, подвергнуто было сожиганию с хромокислым свинцом и найдено имеющим формулу jHiaO. [c.248]

После этих опытов я приступил к повторению их в больших размерах. Материалом служил изобутильный алкоголь , который подвергнут был дробным перегонкам до тех пор, что количество жидкости, переходившей ниже 105° и выше 110°, сделалось ничтожным. Значительно большая часть алкоголя, собранного при 105—110°, кипела при 106—107°. Натура его была поверена тем, что изобутилен, из него приготовленный, превращен был серпой кислотой в триметилкарбинол . Бромистый изобутилен получался частью пропусканием углеводорода в бром, частью приливанием рассчитанного приблизительно количества брома в бутыли, наполненные изобутиленом. Превращение сырого промытого бромюра в бромистый изокротил происходило в колбе, снабженной обратно поставленным холодильником [Либиха] и содержавшей избыток концентрированного спиртового щелока кали. Бромистый изобутилен приливался к подогретому предварительно щелоку тонкой струей, чрез трубчатую воронку, снабженную краном. Смесь при этом доходит до кипения и сначала густеет от выделяющейся массы бромистого калия, а потом снова разжижается, вероятно, вследствие растворения бромистого калия водой, образующейся в реакции. По окончании приливания бромистого изобутилена смесь была прокипячена в течение нескольких минут и потом разбавлена водой. Точка кипения значительной части осадившегося масла, промытого и высушенного, оказалась лежащей еще выше 100°. Эта труднее летучая часть подвергнута была снова кипячению со спиртовым калийным щелоком в течение получаса, после чего, осадив водой и проч., удалось выделить новое количество более летучего продукта . Нри новой обработке щелоком жидкости, оставшейся при этой последней перегонке, точка кипения ее больше почти не понижалась, так что около всего количества сырого продукта не представляло бромистого изокротила. Впрочем, бромистый изокротил легко отделяется дробной перегонх-еой. Он собран был при 89—92° большая часть его переходила нри 91° [эту температуру можно рассматривать как истинную точку кипения броми- [c.249]

Значительная часть полученного бромистого изокротила подвергнута была превращению в этил-изокротильный эфир посредством кристаллизующегося раствора алкоголята натрия. Нагревание происходило в запаянных трубках, причем температура случайно возвышалась до 170°.— Отдельные порции того же бромюра запаяны были 1) с кристаллизующимся раствором алкоголята натрия , 2) с концентрированным спиртовым щелоком кали, 3) с возможно концентрированным водным раствором едкого кали и 4) с порошком сухого едкого кали. В трубках 1 и 2 не произошло полного разложения при нагревании [в водяной бане] до 100° в течение недели вещество, осажденное водой из трубки с алкоголятом, было еще тяжелее воды, а из трубки со спиртовым щелоком кали хотя и получилось масло легче воды, но еще заключавшее значительное количество брома, присутствие которого было открыто нагреванием части тела с азотнокислым серебром и азотной кислотой в запаянной трубке. Ни в первой, ни во второй трубках не было газа и не замечалось присутствия летучего углеводорода. В трубке с водным щелоком кали нри нагревании в течение нескольких дней не было или почти не было действия ни при 100°, ни при 130°. В трубках с сухим едким кали произошло полное разложение в водяной бане в течение нескольких часов. При открывании этих последних трубок, предварительно охлажденных [до 0°], выделился газ, горящий не очень светлым пламенем, не производивший осадка в аммиакально-серебряном растворе и не поглощавшийся бромом. Сообщив их с сильно охлажденным приемником и подогревая, не удалось отогнать никакого продукта. Щелочная масса заключала соль летучей кислоты [о которой речь будет ниже] и при растворении в воде отделяла несколько бурого густого масла, не способного улетучиваться сполна и заключавшего смолообразное вещество [остающееся при перегонке]. Опыты эти над действием сухого едкого кали мне казались не лишними по отношению к вопросу об образовании кротонилена можно было предполагать, что бромистый изокротил при нагревании со щелочами в присутствии спирта не дает этого углеводорода только по причине большей склонности к обмену брома на группу (СзНб) , чем к выделению бромоводорода , и что эта последняя реакция может совершиться в отсутствие спирта. [c.250]

Эта температура кипения, вместе с некоторыми другими, напоминает об осторожности, с которою следует руководиться аналогиями, когда влияние химического строения тел не может быть принято в расчет бромистый винил, кипящий при 4-23°, и бромистый этил, кипящий при +38° иодистый аллил (т. кип. 101°) и иодистый изопропил (т. кип. 89°) бромистый изокротил (т. кип. 91°) и бромистый изобутил (т. кип. 92 , по Чапману и Смису),— все, взятые попарно, представляют одну и ту же разность эмпирического состава, но разности их температур кипения крайне различны.— Какое важное влияние имеет строение на летучесть, видно и иа того, что и.чомеры диэтил (т. кип. +1° приблизит.) и триметилформен (т. кип. —17°),— водородистый амил из алкоголя брожения 1 (т. кип. около +30°) итетраметилформен (т. кип. +9,5 ) обнаруживают разность температур кипения приблизительно ту же, которую привыкли принимать для соседних членов в некоторых гомологичных рядах. [c.250]

Из нескольких трубок, содержавших бромистый изокротил с алкоголятом натрия и нагретых, как было сказано, до высокой температуры, получено было значительное количество этил-изокротильного эфира. Промытый и высушенный эфир этот начал кипеть уже при незначительном нагревании, но потом температура кипения быстро повысилась до 80° и более. Дробной перегонкой эфир был освобожден от весьма летучей примеси, понижавшей точку кипения в начале перегонки" . Количество этой примеси было крайне незначительно в сравнении с количеством эфира, и натура ее осталась поэтому неопределенной. Немудрено, что ее образование произошло на счет примеси, находившейся в бромистом изокротиле и даже перешедшей в него, быть может, из самого изобутильного алкоголя, который, без сомнения, нельзя довести до абсолютной чистоты одними дробными перегонками. На неполную чистоту бромистого изокротила указывает и то обстоятельство, что при действии на него щелочных алкогольных растворов в водяной бане с самого начала скоро выделяется немного бромистого металла, а потом реакция останавливается или, по крайней мере, становится крайне медленной. Именно такой бромюр, обработанный щелоком при 100°, а потом выделенный и очищенный перегонкой, дал при первом опыте эфир, начинавший кипеть не ниже 80°, а отсюда становится вероятным, что примесь в бромюре, наиболее легко разлагаемая щелочью, и есть тот материал, на счет которого образовался весьма летучий продукт. [c.251]

Чтобы разъяснить этот вопрос, новое количество того же самого бромистого изокротила (т. кип. 89—92°), который употреблен был для опыта, давшего нечистый эфир, запаяно было в трубку с спиртовым щелоком кали и подвергнуто нагреванию в водяной бане [до 100°] в течение суток. В трубке осело немного бромистого калия. Масло, выделенное из ее содержимого водой, промытое и высушенное, было подвергнуто перегонке, причем отделились от него, насколько можно было заметить при малом количестве вещества, следы жидкости , кипевшей значительно ниже бромистого изокротила. Очищенный таким образом бромюр был превращен алкоголятом натрия в этил-изокротильный эфир, и в этом последнем не замечено следов летучей примеси. [c.251]

С другой стороны, для избежания влияния тех примесей, которые могли заключаться в изобутильпом алкоголе, был приготовлен изобутилен из иодангидрида триметилкарбинола, полученного синтетически из хлористого ацетила и цинкметила. Изобутилен этот соединен с бромом таким образом, что он притекал из газометра, по мере поглощения, в склянку, в которую в то же время приливался по каплям бром через трубчатую воронку с краном. Поглощение изобутилена идет таким образом быстрее и чище, чем при способах, описанных выше бромистоводородной кислоты не образуется вовсе. Хотя здесь не происходило продуктов обромления, но бромистый изокротил, полученный из этого бромистого изобутилена, оказался тем не менее содержащим немало примеси, одаренной довольно высокой точкой кипения и едким запахом. [Образование этой примеси казалось постоянным и нормальным при получении бромистого изокротила, или, скорее дибромюра изобутилена]. Примесь эта не могла быть удалена кипячением с спиртовым щелоком кали в течение около часа. Такое обстоятельство заставляет предполагать, что здесь постоянно имеет место образование особых продуктов, появление которых зависит, быть может, от полимеризации. Бромистый изокротил последнего приготовления при обработке алкоголятом натрия дал этил-изокротильный эфир, в котором даже не замечено следов легколетучей примеси. [c.251]

Определить, которая из этих формул принадлежит ему, было бы легко, если бы удалось его перевести двойным разложением в изокротильный алкоголь. В нервом случае алкоголь должен был бы иметь первичный характер и превращаться окислением [в кислоту С НаОа, вероятно] в метакриловую кислоту Франкланда и Дуппа во втором случае он представил бы вторичный алкоголь особого еще неизвестного рода. С целью приготовить алкоголь из бромюра, сделано было несколько опытов. Для перехода к нему чрез уксусный эфир я пробовал нагревать бромистый изокротил в запаянной трубке с уксуснокислым калием и спиртом, назначавшимся для растворения обоих тел. Опыт этот покамест не привел меня к цели при нагревании до 130—150° в течение нескольких дней не было заметного разложения, а при большем возвышении температуры трубку взорвало.— Также не удается получить алкоголя и при действии влажной окиси серебра. При нагревании бромистого изокротила с свежеосажденной окисью серебра и водой реакция происходит уже при 100°, и еще легче при температуре 110—115°. Она состоит не в двойном разложении, а в выделении брома и окислении углеводородного остатка по окончании ее в трубке находятся водный раствор серебряной соли, восстановленное [c.252]

Для исследования продуктов окисления, образующихся при действии влажной окиси серебра на бромистый изокротил, водный раствор серебряной соли, получаемый в этой реакции, был выпарен досуха и оставшаяся серебряная соль, довольно легко растворимая в горячей воде, перекри-сталлизована. При охлаждении горячего раствора она осела в неявственных зернистых кристаллах. Из маточного щелока при выпаривании под колоколом воздушного насоса получена вторая порция соли. Наконец, отделенная от раствора масса бромистого и металлического серебра прокипячена была с раствором углекислого натрия, отфильтрованная жидкость нейтрализована азотной кислотой, сгущена выпариванием и осаждена раствором азотнокислого серебра. Таким образом получилась третья небольшая порция серебряной соли. Первый из этих образчиков, кристаллизованный, подвергнут анализу, а во втором и третьем определено содержание серебра. [c.254]

Для определения натуры кислых продуктов, образовавшихся при действии сухого едкого кали на бромистый изокротил, водный раствор щелочной массы был пересыщен серной кислотой и подвергнут нерегонке. Кислый дестиллят, нейтрализованный содой, сгущенный выпариванием и осажденный постепенно азотнокислым серебром, дал три порции серебряной соли. Первый осадок был подвергнут анализу, а в двух последних онределено серебро. [c.255]

К стр. 248). В немецком тексте разложение бромистого изокротила описано так при нагревании с концептрированным спиртовым раствором алкоголята натрия при 130° разлагаются только следы бромистого изокротила, при 110—115° он разлагается мало, и только нри 150° — полностью . [c.589]

Натрийорганический синтез ц-алкенилсиланов впоследствии был развит А. Д. Петровым, В. Ф. Мироновым и В. Г. Глуховцевым (116, 124, 197, 208], которые показали, что в конденсацию с разнообразными алкилсиланхлоридами могут вступать не только хлористый винил, но и любые его производные, такие как бромистые пропенил- и изокротил-, а- и (З-хлорвинилтриметилсиланы, а также другие соединения, содержа- [c.178]

В конденсации с реагентами Гриньяра, полученными из а-кремнехлоридов, могут использоваться не только аллилгалогениды, но и другие алкенил-галогениды, такие как хлористый металлил и даже бромистый изокротил [213, 205] [c.180]

А. М. Бутлеров [1] еще в 1870 г. получил а, р-ненасыщепный эфир — р, Р -диметилвинилэтиловый эфир, названный им этил-изокротильным эфиром. Получение этого дизамещенного винил-этилового эфира по методу Бутлерова основано на взаимодействии бромистого изокротила с этилатом натрия по схеме [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология