Масла углеводородные, окисление

Способность смазочных масел окисляться и осмоляться зависит от структуры молекул, их углеводородного состава и условий окисления. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном установлено, что нафтены, находящиеся в маслах, могут окисляться кислородом воздуха при повышенной температуре. Способность нафтенов окисляться возрастает при увеличении их молекулярного веса и при наличии коротких боковых цепей. Чем больше колец содержится в молекулах нафтена, тем больше получится продуктов окисления. Основными продуктами окисления нафтенов являются кислоты и оксикислоты. [c.142]

В первый период масла, восприимчивые к присадкам, окисляются крайне медленно, так как все зарождающиеся в объеме масла цепи окисления обрываются ингибитором окисления. После истощения присадки масло окисляется со скоростью, близкой к скорости окисления базового масла. Действие присадки тем эффективнее, чем длительнее индукционный период окисления масла, и эта эффективность зависит от углеводородного состава масла и наличия примесей неуглеводородных соединений, промотирующих окисление масла (азотистых оснований, нафтеновых кислот, кислородсодержащих продуктов окисления масла). [c.239]

Источники получения битумов мало влияют на их химический состав Для всех битумов общими являются следующие компоненты углеводороды (минеральные масла), углеводородные смолы, продукты их полимеризации, продукты интенсивного окисления битумов (асфальтогеновые кислоты, которые могут присутствовать в битумах в свободном состоянии и в виде их ангидридов и лактонов) Ниже приведен примерный состав битумов [c.213]

Типичные результаты гидроочистки нефильтрованного нейтрального масляного дистиллята и нефильтрованного брайтстока в мягких условиях приведены в табл. 14 [41]. Важнейшие преимущества, достигаемые при гидроочистке, заключаются в значительном улучшении цвета, снижении коксуемости и содержания серы, обусловленных гидрированием асфальтенов и реакциями обессеривания. Кроме того, снижается содержание кислорода, что проявляется в почти полном удалении кислотных компонентов, оцениваемом снижением числа нейтрализации. Углеводородный состав масла изменяется незначительно, за исключением умеренного гидрирования кратных связей, которое ведет к снижению йодного числа и повышению стойкости масла к окислению. Реакции разложения приводят к снижению вязкости, [c.162]

В смазочных углеводородных маслах продукты окисления и взаимодействия их кислой части с металлами (соли), находясь в растворе, увеличивают вязкость масел, ухудшают их цвет. Большая же часть выпадает в виде нерастворимой массы. [c.161]

Для изучения механизма коррозии металлов в обводненных нефтепрод тах и для разработки эффективных практических мер борьбы с электрохимической коррозией металлов в топливах, маслах и смазках необходимо знать состав водных конденсатов, образующихся на металлической поверхности. Хроматографическими и спектрофотометрическими исследованиями показано, что водные конденсаты, образующиеся на металлических поверхностях, имеют довольно сложный состав и содержат, как правило, продукты окисления углеводородных и неуглеводородных молекул. Эти конденсаты представляют собой электролиты, в присутствии которых развиваются процессы электрохимической коррозии металлов. [c.283]

Температуру экзотермической реакции поддерживают на уровне 20 °С путем последовательного введения оксида цинка и охлаждения, и даже в конце реакции ограничиваются 80 °С благодаря термической лабильности свободных диалкилдитиофосфорных кислот. Они очень коррозионно-агрессивны к металлам и токсичны. Диалкилдитиофосфаты металлов приготовляют в виде раствора в минеральном масле. Их растворимость в углеводородных маслах увеличивается с увеличением числа атомов углерода в алкильных цепях. Производные с более длинной цепью являются солюбилизирующим агентом для короткоцепочечных продуктов. Диалкилдитиофосфаты металлов не только предохраняют масла от окисления, но и являются ингибиторами коррозии и противозадирными присадками [9.19]—[9.21]. [c.191]

Исследования показали, что при сушке трансформаторного масла цео.литами типа Ха А не происходит каких-либо изменений углеводородного состава, ухудшающих стабильность масла против окисления. Расход цеолита на сушку составляет до 0,2% по отношению к обрабатываемом маслу. Оптимальная скорость адсорбционной очистки масла на цеолитовой установке равна 1 те/ч при пропуске масла через 100 кг цеолита (два адсорбера но 50 кг каждый). [c.45]

Щелочность и кислотность масел alkalinity, a idity). Очищенное минеральное масло, как правило, является химически нейтральным. Для нейтрализации кислот, образующихся во время работы при сгорании сернистого дизельного топлива или окисления углеводородных молекул масла, в моторные и трансмиссионные масла добавляют щелочные присадки. Обычно эту задачу выполняют моющие и диспергирующие присадки - детергенты (поверхностно-активные вещества). Чем больще щелочность масла, тем больще его рабочий ресурс. Поэтому для моторных и трансмиссионных масел в качестве эксплуатационного показателя указывается общее щелочное число TBN. В некоторые индустриальные масла (охлаждающие смазочные жидкости и др.) добавляют активные сернистые присадки, которые имеют слабую кислотную реакцию. В связи с этим, в качестве показателя химических свойств, указывается общее кислотное число TAN. Этот показатель иногда определяется и при анализе работающего или отработанного масла как показатель степени окисления масла и накопления кислых продуктов сгорания топлива. [c.39]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Механизм движения смазывается машинным маслом средней вязкости (индустриальные 30, 45 и 50) Ч Для смазки цилиндров и сальников применяют только высококачественные масла, обладающие высокой стабильностью (способностью противостоять окислению), температурой вспышки не ниже 210° С, кинематической вязкостью 12—20 см с при 100° С, а также незначительной кислотностью. Для смазки воздушных компрессоров применяют компрессорное масло марки 12 ( М ) и 19 ( Т ). Для компрессоров, сжимающих инертные, а также углеводородные и коксовые газы, не окисляющие масло, рекомендуются цилиндровые масла. Кислородные компрессоры смазываются смесью воды с глицерином, хлорные — концентрированной серной кислотой. [c.283]

Углеводородные загрязнения (являющиеся продуктами окисления масел) образуются в результате действия большого числа факторов. Для этих веществ пока не найдены экспериментальные или статистические зависимости, которые позволили бы заранее оценить их количество в масле. [c.28]

Фильтрующие элементы из плотных тканей не только задерживают твердые загрязнения, содержащиеся в масле, но и частично адсорбируют на своей поверхности углеводородные загрязнения (в первую очередь, продукты окисления), образующиеся в процессе эксплуатации масла. Однако их недостатками являются невысокая тонкость фильтрования и в 4—6 раза меньшая поверхность по сравнению с бумажными фильтрующими элементами при одних и тех же габаритах. [c.265]

В отсутствие ингибитора окисление топлива практически металлом не ускоряется, что показано как на смесях углеводородов, так и на топливе и масле, очищенных от природных антиокислителей. Более того, в некоторых условиях наблюдается ингибирующее действие металла при окислении углеводородных смесей, не содержащих антиокислителя [2, 23, 26]. Это объясняют участием антиокислителя в реакции восстановления металла — катализатора из высшего валентного состояния в низшее. [c.125]

Образование новых молекул в результате сочетания двух или большего числа молекул углеводородов и образование ароматических структур в результате дегидрирования способствуют появлению в битуме более жестких структур — асфальтенов. Эти новые полициклические ароматические компоненты изменяют первоначальную коллоидную структуру битума. Смолы и в меньшей степени масла превращаются при окислении сернистым ангидридом в асфальтены. Величина отношения асфальтены/смолы возрастает, и асфальтены коагулируют — битум переходит из золя в гель. Сера за счет еще невыясненного механизма во время реакции внедряется в углеводородные структуры, что важно для повышения твердости. После завершения реакции кислород сернистого ангидрида в окисленном продукте не обнаруживается он удаляется в виде реакционной воды. Это, пожалуй, самое убедительное свидетельство того, что термин окисление здесь неуместен, а скорее — дегидроконденсация насыщенной и полу-насыщенной (нафтено-ароматической) частей сырья. [c.137]

В ряде случаев использование серной кислоты как реагента имеет преимущества перед селективными растворителями, в основном тогда, когда очистке подвергаются масла специального назначения или масла маловязкие, изготовляемые из легких малосмолистых нафтеновых нефтей. Масла из некоторых нефтей получаются более устойчивыми против окисления, если они очищаются серной кислотой, а не селективными растворителями. После очистки масел фурфуролом требуется иногда доочистка их небольшими количествами серной кислоты для придания им лучшего цвета й в некоторых случаях устойчивости против окислений. Все это вызывает, необходимость осветить влияние сернокислотной очистки на Изменение углеводородного состава масел, [c.228]

Синтетические углеводородные масла обычно отличаются слабой стабильностью к окислению, но имеют незначительную коксуемость. Поскольку при окислении углеводородных синтетических масел, как и при окислении нефтяных масел, образуются карбоновые кислоты и другие реакционно-способные соединения, то все окисленные масла агрессивны к металлам. [c.665]

Рис. 75. Влияние углеводородных радикалов В (СН з) на окисление белого масла, не ингибированного и ингибированного антиокислителями различных групп.

В связи с развитием техники машиностроения и особенно реактивных двигателей возникла необходимость в смазочных маслах, способных работать в таких жестких условиях, в каких углеводородные масла работать не могут. Температура подшипников часто достигает 230° необходимы масла, стойкие к окислению в этих условиях и обладающие минимальной испаряемостью для понижения расхода масла до приемлемого уровня, а также масла, сохраняющие хорошую подвижность до очень низких температур порядка —65 . [c.402]

Беззольные диспергирующие присадки (табл. 11.10) обладают способностью поддерживать во взвешенном состоянии твердые частицы, образующиеся в процессе окисления масла. При их применении в маслах уменьшается нагарообразование и образование низкотемпературных отложений. Указанный эффект этого типа присадок достигается особенностью их строения — наличием в их молекулах олефиновой части — длинного углеводородного радикала, обеспечивающего растворимость присадки в масле, и полярной части [c.452]

Исключительно стабильны в среде кислорода компоненты масла, содержащие ароматические кольца. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов уменьшается. Стабильность также падает с увеличением доли нафтеновых углеводородов, длины и числа боковых цепей у них. Наличие только нафтеновых углеводородов, третичных атомов углерода, т. е. имеющих ковалентные связи с тремя другими атомами углерода в насыщенных углеводородных цепях, еще более снижает устойчивость масел к окислению. С увеличением молекулярной массы молекул нафтеновых компонентов масла стабильность масла в окислительной среде также уменьшается. [c.663]

Мыльные смазки делятся в свою очередь на жировые смазки, изготавливаемые на естественных маслах и жирах и очищенных жирных кислотах (гидрированное растительное масло — саломас, касторовое масло, хлопковое масло, животные и рыбьи жиры, каша-лотный жир, олеиновая кислота, стеариновая кислота и др.), и сии-тетические, изготавливаемые на синтетических жирных кислотах, получаемых при окислении парафинового углеводородного сырья. Мыльные смазки подразделяют также на группы, отличающиеся по катиону металла, входящего в состав мыла. Наибольшее применение имеют кальциевые и натриевые смазки. К ним, в первую очередь, относятся смазки массового назначения солидолы и консталины, представляющие собой индустриальные масла средней вязкости, загущенные кальциевыми (солидолы) или натриевыми (консталины) мылами жирных кислот естественного или чаще синтетического происхождения. [c.247]

Однако кислотную доочистку рафинатов после очистки растворителем следует производить, как показали опыты Пелла [57], осторожно, так как избыток серной кислоты, извлекая естественные антиокислители, способствует резкому падению устойчивости масла против окисления, хотя существенно не изменяет углеводородный состав масел. [c.233]

Автор предает очень большое значенпе индексу вязкостп, характеризуя им чуть ли пе все или во всяком случае болыпинство эксплуатащюнных свойств масел. Фактически индекс вязкости характеризует низкотемпературные свойства масла, т. е. пологость его вязкостно-температурной кривой. Кроме того, индекс вязкости показывает глубину очистки масла. Чем оп выше, тем, очевидио, масло подвергалось более глубокой очистке, т. е. более полному удалению ароматических компонентов. Поэтому высокое значение индекса вязкости еще не говорит и не может говорить о высоких эксплуатационных свойствах масла, особенно тех из них, которые связаны со стабильностью масла против окисления. Большей стабильностью против окисления обладает масло, имеющее определенное для каждого вида сырья, свое оптимальное соотношение углеводородных комионентов, в том числе и ароматических. Индекс вязкости таких масеп будет ниже, чем у глу-бокоочищенных белых масел, полностью лишенных ароматических компонентов п пе пригодных к эксплуатации вследствие своей низкой стабильности. См. Н. И. Ч е р и о ж у к о в, С. Э. К р е й н и Б. В. Лосиков. Химия минеральных масел, изд. 2-е. Гостоптехиздат, 1859, а также С. Э. К рей я. Статья в сборнике Химический состав и эксплуатационные свойства масел . Гостоптехиздат, 1957. [c.151]

Масло 1 60. сст Кис. ]отыое чис.яо, мг КОН на 1 г масла Содержание серы, вес. % Показатели масла после окисления по ГОСТ 981—55 Групповой углеводородный состав, вес. % [c.201]

При работе двигателя Дизеля па дизельном масле и на его заменителях (буроугольное масло, сланцевое масло), применявшихся в военное время, в двигателе было обнаружено большое количество не растворимых в лигроине веществ. Эти вещества образовались из топлива благодаря неполному сгоранию и ие являются целиком и полностью масляным коксом , образовавшимся из смазочного масла. То же справедливо и для так называемого окисления масла и образования смол в моторном масле в процессе эксплуатации. В соответствии с классическими методами определения стабильности масла путем окисления кислородом при высокой температуре можно себе представить, что окисление углеводородных масел и увеличение содержания смол и асфальтеиов представляет собой характерное изменение масла, однако такое обобщение несколько неверно. [c.85]

Сопоставление данных но углеводородному составу и стабильности против окисления масел различного происхождения, приведенное в табл, 1, показывает, что наименьшей стабильностью, особенно в отношении кислотообразовапия, обладают масла, характеризующиеся высоким содержанием парафиновых ценей в средней молекуле. При уменьшении глубины очистки фенолом (кратность растворителя уменьшалась от 2,5 1 до 1 1 к сырью по весу), применении доочистки масла серной кислотой в количестве от 0,5 до 3,0 "о или алюмосиликатным катализатором стабильность масла против окисления по методу ВТИ не улучшилась. [c.70]

Хорошая растворимость кислорода в маслах углеводородного, эфирного или других типов создает благоприятные условия для окисления. Непрерывного поступления кислорода из окружающего воздуха или интенсивного перемешивания масла с воздухом не требуется, поскольку концентрация кислорода, растворенного в масле, поддерживается диффузией. Тепло и/или дневной свет (ультрас )иолетовые лучи) ускоряют процесс окисления. Окисление, протекающее через образование пероксидов по механизму реакции образования свободных радикалов [2.72—2.751. приводит к получению кислот, спиртов и воды в виде первичных продуктов и, возможно, также альдегидов и кетонов. Вторичные [c.52]

Влияние способа и степени очистки на свойства продукта, определяемые его углеводородным составом, в основном изучены применительно к стабильности масла против окисления. При этом показано, что с углубле- [c.83]

По химическому составу природные и искусственные битумы, несмотря на различные источники получения, содержат три основных компонента углеводороды (минеральные масла), углеводородные Схмолы и продукты их уплотнения — асфальтены. Кроме того, в битумах содержатся продукты интенсивного окисления битумов — асфальтогеновые кислоты, их ангидриды и лактоны (сложные эфиры). Углеводороды благодаря процессам дегидратации и другим реакциям становятся ненасыщенными, полимеризуются и дают смолы, которые в свою очередь также могут полимеризоваться и окисляться с образованием асфальтенов. Асфальтены и смолы представляют собой высокомолекулярные циклические соединения, которые при дальнейшем окислепин образуют карбоиды малорастворимые вещества) и карбены (нерастворимые) согласно схеме [c.41]

В условиях эксплуатации, при высокой температуре и под воздействием кислорода воздуха, происходит интенсивное окисление углеводородных соединений масла, в результате которого ухудшаются его смазывающие и другие функциональные свойства. Ресурс присадок расходуется и масло подлежит замене, Антиокислительные присадки antioxidants, oxidation inhibitors) продлевают срок службы масла. [c.31]

Окисление масла oxidation of oil). Масло, как и все углеводородные соединения, легко окисляется. Процесс окисления масла ускоряется при [c.57]

Старение трансформаторных масел в условиях эксплуатации тесно связано с их окислением кислородом воздуха [81, 82]. Это вызывает образование осадка на обмотках и образование кислот, что в свою очередь приводит к перегреванию и коррозии. Образующиеся осадки бывают трех типов 1) осадки, получающиеся в результате прямого окисления углеводородных компонентов в маслонерастворимые соединения 2) мыла, образующиеся в результате взаимодействия кислот (продуктов окисления) с металлом трансформатора 3) углерод, образующийся в результате крекинга масла при вольтовой дуге или короне. [c.566]

Углеводородные Смолы, асфальтены, карбены, карбоиды, ас-фальтогеновые и окси-кислоты, кокс, сажа и т. д. Окисление углеводородов, входящих в состав масла, термическое разложение и сгорание масла Контакт с кислородом воздуха при высокой температуре, неблагоприятный тепловой режим работы двигателя и неполное сгорание топлива (для моторных масел) [c.26]

К. И. Иванов с соавторами разделяет ингибиторы окисления на три группы в зависимости от того, на какой стадии процесса окисления они оказываются наиболее активными (табл. И. 28). Присадки различных групп по-разному ведут себя по отношению к углеводородным и перекиспым радикалам (рис. И. 5 и И. 6). Поэтому антиокислители I группы эффективны только при введении их в масло до окончания индукционного периода, II группы — при добавлении их как в начальной стадии, так и в процессе активного развития окислительного процесса. Антиокислители III группы способны тормозить окисление при введении их в масло во время индукционного периода или во время автокаталитической стадии, по при относительно недалеко зашедшем процессе окисления. [c.585]

Химическая стабильность по отношению к кислороду воздуха. Для масел, которые многократно прокачиваются через узлы трения (циркулируют),—турбинных, компрессорных, моторных и других— одним из важнейтлнх показателей является стойкость против окисления кислородом воздуха. Окисление компонентов масла представляет собой сложный процесс, развитие которого зависит от химического и прежде всего углеводородного состава масел, а также от условий эксплуатации. [c.351]

Правда, полное отделение сераорганических соединений от углеводородной части нефти — крайне нелегкая задача, и трудности решения ее возрастают нри переходе к высокомолекулярным соединениям нефти. В носледние годы показано, что в присутствии небольших количеств сернистых соединений в смазочных маслах повышается стойкость последних к окислению. [c.335]

Ранее мы отмечали, что в процессе работы в реактивных, авиационных, судовых, автомобильных, тракторных и других двигателях моторные масла в большей или меньшей степени изменяют свой внешний вид, а также физико-химические и эксплуатационные свойства. Эти изменения происходят как вследствие попадания в работающие масла посторонних веществ (песка, металла, горючего, воды и др.), так и вследствие их окисления и разложения. Однако при этом большая часть углеводородного состава масел сохраняется. Процесс очистки масел от посторонних веществ принято называть вос-станоэлением. [c.140]

Триорганилбораты являются хорошими катализаторами полимеризации многих мономеров, их применяют в качестве присадок к углеводородным маслам, в качестве защитной среды от окисления металла в процессе литья, в органическом синтезе. [c.591]

Очищенные нефтяные масла практически пе содержат нестойких непредельных соединений, и поэтому при хранении, в отличие от крекинг-продуктов, они достаточно стабильны. Иначе обстоит дело в рабочих условиях, когда нефтяные масла подвергаются воздействию кислорода воздуха при повышенных температурах и каталитическом влиянии материала смазываемых машин и механизмов. В этих условиях все углеводородные компоненты масла и тем более смолистые вещества в той или иной степени могут вступать в реакции окисления. Направление и скорость окисления и дальнейших сложных химических превращений компонентов масла зависит от химического состава масла, условий эксплуатации и главным образом от температуры. С точки зрения химического состава наиболее стабильными являются масла, не содержащие в заметных количествах смолистых сернистых и кислородных соединений и состоящие в основном из смеси малоциклических нафтеновых, ароматических и смешанных (гибридных) нафтеново-ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями предельного характера. С точки зрения условий эксплуатации наиболее быстро и глубоко протекают всевозможные реакции окисления и уплотнения на сильно нагретых (200—300° С)-деталях поршневой группы двигателей внутреннего сгорания и воздушных компрессоров. Турбинные и трансформаторные масла нагреваются в условиях эксйлуатации только до 60—80 С, однако их стабильность должна быть также очень высока, учитывая весьма длительный срок эксплуатации единовременной загрузки этих масел. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология