Штиглиц

Штиглиц объясняет превращение азидов в уретаны следующим образом сначала путем отщеп.пения азота получается система с двумя свободными валентностями азота [c.600]

Развитие наших знаний о природе межатомных связей происходило сравнительно медленно после работ Дэви, Берцелиуса, Дюма и Жерара. Современными представлениями об электронной природе различных связей мы обязаны в основном американской химической школе (Штиглиц, Льюис, Лэнгмюр). [c.11]

Литература по гидролизу сложных эфиров обширна, однако все попытки объяснить гидролиз простой реакцией обменного разложения или ионизации не приводили к удовлетворительным результатам и не выяснили механизм влияния катализаторов. Первые исследования механизма реакции гидролиза относятся к началу нынешнего столетия. Интерес представляют исследования Штиглица (1908 г.), который считал, что всякий сложный эфир может реагировать как слабо диссоциированное оксониевое основание, спо- [c.547]

Несмотря на то, что сама мочевина известна только в одной форме, изображаемой структурной формулой H2N ONH2, Штиглицу удалось из солянокислого цианамида и спиртов получить 0-алкиловые эфиры изомочевины [c.289]

Название перегруппировка Штиглица обычно применяю для перегруппировок тритил-К-галогеноаминов и тритил-Ы-гидроксиламинов. Эти реакции аналогичны перегруппировкам алкилазидов (реакция 18-17). [c.164]

С другой стороны, Ринкес при исследовании гофмановской перегруппировки выделил некоторые промежуточные продукты, образование которых находится в соответствии с теорией Штиглица. Так, при гофмановской перегруппировке диамида диэтилмалоновой кислоты Ринкес выделил натриевую [c.449]

Получают И. конденсацией альдегидов нли кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1) восстановлением нитрилов комплексными гидридами (иапр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед, (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией [c.215]

К перегруппировкам с расщеплением углеродного скелета можно отнести и превращение триарилметилгидроксиламинов в аннлы под действием пентахлорида фосфора (перегруппировка ШТИГЛИЦА), которое является также примером перегруппировки с элиминированием [c.303]

Вместе с Кнорром мы полагаем, что формула Пиннера хлоргидрата иминоэфира, которая изображена в этом уравнении, имеет преимущества перед ранее приведенной схемой Штиглица но в некоторых случаях допустимо представление о хлоргидратах иминоэфиров как об оксониевых солях. Интересно, что Пиннер открывший иминоэфиры, работал исключительно с первичными спиртами, не затрагивая вторичные, третичные и ненасыщенные, а также полиоксисоединения и фенолы [c.538]

Для последней цели Штиглиц воспользовался первоначальной структурной формулойметаллических солей галоидированных у азота амидов (I) н предположил отщепление ме таллгалоге-иида с промежуточньш образованием двух валентностей у азота (II), которое и вызывает последующий переход углеводородного радикала к атому азота вследствие тенденции к выравниванию напряжений в ненасыщенной системе [c.584]

На основании других своих работ Штиглиц отвергает вышеупомянутые промежуточные вещества бекмановского преюращения и принимает как более вероятные — продукты присоединения оксима я галоидоводорода типа а-галоидррованных гидроксилатминов. Этим он подтверждает наличие полной аналогии между обоими превращениями л [c.584]

Объяснение Штиглица — Эрля, однако, не так попятно, как гофмановское. Последнее и.меет слабую сторону В доказательстве того, что при обычных условиях изопиаиат и амид кислоты не реагируют. Гофман считает, что изоцианат реагирует с амидом, обладая большей активностью в момент выделения . Впрочем, по Мору и согласно вышеупомянутому, в присутствии избытка щелочи приходится считаться не с изоцианатом, а с солями алкилкарбамнда кис лоты. Их способность присоединения к амиду кислоты еще недостаточно исследована и, возможно, она превышает таковую изоцианата. [c.599]

Уже слабое нагревание со спиртом ведегк превращению многих азидов (с бурным выд,еленцем азота) n уретаны, которые, как было уже упомянуто в модификации гофмановского разложения, предложенной Штиглиц — Джефри, могут быть превращены в амины путем омыления и отщепления двуокиси углерода. [c.600]

Воззрение Штиглица подтверждается опытами Штёрмера и Шрётера, которым удалось получить некоторые изоцианаты с отличными выходами нагреванием азидов кислот в бензоле, толуоле и амиловом эфире. [c.600]

Вероятно, для объяснения явления перегруппировки можно принять предложенное вначале Штиглицем 5 представление, что присоединение хлористого водорода к оксиму происходит с у н и ч-тожением двойной связи, вследствие чего хлоргидрат можно рассматривать как хлорированный в а-положении алкил-педроксиламин [c.608]

Это соображение 2 , уже хорошо подтвержденное экспериментально, основывается на теории Штиглица. Оно объясняет такой достопримечательны фа ст, что пятихлористый фосфор, даже при самом тщательном предохранении от следов воды, под раствором ацетоксима в петролейном или серном эфире очень скоро покрывается слоем хлоргидрата ацетоксима Хлористый водород для образования хлоргидрата получается, согласно вышеприведенной схеме, в результате присоединения РСЬ и дальнейшего отщепления НС1 + РОСЬ. [c.609]

Штиглиц в своих последующих работах снова допускает принятый Бекманом простой обмен радикалов, частично опираясь на разницу в продуктах перегруппировки син- и анти-кетоксимов Кроме того, что было уже указано на стр. 605, необходимо добавить, что появление свободного вращения у азотсодержащей группы, связанное с исчезновением двойной связи, может вызвать обмен местами двух имеющихся радикалов, в особенности если они заметно отличаются друг от друга. Этому процессу, конечно, будет способствовать образующаяся гидроксиламинная группа. [c.610]

Штиглиц и Слоссон получили, таким образом, N-x л о р а м и л-ацетамид 1237 посредством ацетилирования N-хлорамиламина уксусным ангидридом в ледяной уксусной кислоте. [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология