Аллены стереохимия

При такой геометрии молекул аллены типа КК С = С = СКК должны существовать в двух стереоизомерных формах, каждая из которых является зеркальным отражением другой и не может быть с ней совмещена (рис. 10-5). Стереоизомеры такого типа носят название оптических изомеров вследствие того, что они по-разному взаимодействуют с поляризованным светом (более подробное рассмотрение приведено в гл. 11 и 17). Подтверждение предсказанной стереохимии алленов было получено, когда соединения типа КК С = С = СКК удалось впервые разделить на оптические изомеры. [c.249]

Алленовые соединения представлякот интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркальло-изомерных (а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм,., Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения (например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др,-. см. гл. 54) оба таких изомера удалось получить . [c.70]

Поскольку центральный атом углерода в аллене находится в состоянии зр-гибридизации, его Ру и р,-электроны движутся во взаимно перпендикулярных плоскостях, что обусловливает и соответствующую стереохимию С1 —Са и Са—Сз я-связей. В таком случае группы К СК" лежат также перпендикулярно друг другу. Это приводит к молекулярной асимметрии, которая и была подтверждена синтезом оптически активного аллена [c.118]

В ходе различных реакций каротины могут подвергаться гидрокси-лированию и другим модификациям. Структура одного из образующихся при этом ксантофиллов — зеаксантина — приведена на рис. 12-14. Читатель найдет там же структуру бурого пигмента диатомовых водорослей — фукоксантина. Обратите внимание, что один конец молекулы фукоксантина содержит эпоксид, образовавшийся под действием кислорода другой конец несет редко встречающуюся в природе структуру — аллен. (При этом в количественном отношении фукоксантин является, вероятно, самым распространенным каротиноидом [88].) Ниже мы приводим структуру алленсодержащего конца молекулы фукоксантина (в перевернутом виде по сравнению с изображением на рис. 12-14). Обратите внимание, что на рис. 12-14 стереохимия алленовой группировки изображена не совсем правильно, а именно присоединенная к ней [c.574]

Исследование стереохимии реакции показало, что при димеризадш неокмме-трично замещенных алленов по типу "голова к голове" (I) образуются исключительно транс-цис-изомеры (й 2,5,7,8,10,11,14,15,17), а по типу "голова к хвосту" (П) - только цис-изомеры (Л 2,17). [c.62]

Вопрос о том, какой из рассмотренных механизмов реализуется при циклоприсоединении с участий алленов, давно обсуждается в литературе. Большинство исследователей на основании региоселективности и стереохимии pвaкций/i i У-циклoпpи oeдинeния алленов приходит к выводу о несогласованном бирадикальном пути реакций /10,15,17/. Изучение кинетики димеризации полигалогензамещенных алленов показало / /, что реакция имеет второй кинетический порядок, большую отрицательную энтропию активации и относительно малую энтальпию активации. Следует отметить, что такие величины активационных параметров не противоречат и синхронному механизму димеризации. [c.68]

Синтез циклопропанов (10). Синтез ыстилепциклопронанов и спи-рапов (14). Синтез циклопропенов, фуранов, бициклобутанов реакцией карбенов с ацетиленами (15). Реакции расширения ароматического кольца (17). Стереохимия и механизм реакций карбенов с непредельными соединениями (28). Способы генерирования карбенов (21) Ограничения карбенового метода синтеза трехуглеродных колец (27) Синтезы на основе изомерных превращений карбенов и карбеноидов Перегруппировка Вольфа (19). Синтез алленов по Дерингу (31) [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология