Кадмийалкилы

Недавно были получены перекисные соединения кадмия при взаимодействии кадмийалкилов с гидроперекисями [c.154]

Кадмийалкилы, которые удобно получать по схеме (441), еще менее реакционноспособны и поэтому вступают в реакцию только с наиболее активными карбонильными группами (с галогенангидридами кислот), образуя кетоны [см. схему (448)]. [c.493]

Кетоны с хорошими выходами получаются при взаимодействии хлоран-гидридов кислот с кадмийалкилами [c.146]

Другой важный метод синтеза кетонов основан на применении кадмийалкилов (см. стр. 42). [c.41]

Хлорангидриды кислот быстро взаимодействуют с реактивами Гриньяра, образуя третичные спирты, а используя кадмийалкилы,, мо .кно выделять промежуточные кетоны с хорохним выходо.л [c.42]

Метод синтеза кетонов из хлорангидридов кислот и кадмийалкилов (стр. 42) не имеет себе равных, так как обмен с хлористым кадмием не идет. Для синтеза ацетиленовых кетонов было использовано взаимодействие ацетиленидов серебра с хлорангидридами кислот в органических растворителях и ацетиленидов натрия или реактивов Гриньяра с ангидридами кислот при низких температурах [c.63]

Кадмийалкилы были получены действием алкилиодидов на металлический кадмий, однако выхода низки, так как требуемая высокая температура вызывает разложение продукта. Дифенилкадмий был приготовлен из кадмия и дифенилртути, но реакция обратима и приводит к получению смеси соединений ртути и кадмия [19]. Единственным препаративным методом синтеза является реакция реактивов Гриньяра или литийорганических соединений [88] с галогенидами кадмия, предпочтительно хлоридами или бромидами. [c.123]

Кадмийалкилы несколько менее летучи, чем соответствующие соединения цинка и ртути. Это не является следствием более ионного характера связи Сд—С, так как химические свойства [c.123]

Кадмийалкилы самопроизвольно не воспламеняются, за исключением тех случаев, когда они абсорбированы фильтровальной бумагой или находятся на большой поверхности. В остальном их реакции сходны с реакциями соединений цинка. По отношению к кетонам они обладают малой реакционной способностью, за исключением тех кетонов, которые активированы электронопритягивающими группами, и поэтому кадмийалкилы часто используют для получения кетонов из хлорангидридов. Оксалилхлорид и диэтилкадмий дают пропионилдиэтилкарби-нол (атакуется только одна карбонильная группа) [4]. По отношению к 3, 5-диметоксибензоилхлориду, который имеет две электроноотталкивающие группы, кадмийорганические соединения пассивны, и предпочтительно в этих случаях пользоваться соединениями цинка [89а]. Обычно при выборе цинк- или кадмий-алкилов предпочитают вторые, так как они не так легко воспламеняются. Однако это преимущество уравновешивается значительно большей стоимостью соединений кадмия и их высокой [c.124]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Кадмийдиалкилы — жидкости с неприятным запахом кадмийдиари-лы — твердые кристаллические, относительно высокоплавкие вещества галоидные кадмийалкилы — также твердые, но неплавкие соединения. [c.145]

Анализ на галоид в галоидированных кадмийалкилах и арилах можно проводить после минерализации обычными методами. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология