Нуклеофилы таблица

Таблица 5.16. Параметры нуклеофильности различных систем нуклеофил — растворитель, найденные путем изучения взаимодействия нуклеофилов с малахитовым зеленым или трис-4-анизилметильным катионом [597]

В табл. 22—29 представлен ряд констант равновесия, в том числе полученных и не полярографическим методом (более подробная сводка констант приводится в обзоре [218]). В этих таблицах представлены достаточно подробные данные для протонированных форм, поскольку полярографический метод благодаря высокой чувствительности особенно перспективен при исследовании подобных равновесий. Следует отметить, что изучение равновесия для протонированных форм нуклеофила и продуктов, впервые подробно проведенное полярографическим методом [164, 169, 177], позволяет в значительной степени подавить искажающее влияние цикли- [c.250]

Однако вряд ли сольватация — единственная причина закономерного изменения свойств нуклеофилов, так как даже для незаряженных нуклеофилов нуклеофнльность возрастает при переходе сверху вниз в группе периодической таблицы. Такие нуклеофилы не столь сильно сольватированы, а изменение природы растворителя не оказывает на их нуклеофильность такого большого влияния (265]. Для объяснения можно использовать принцип жестких и мягких кислот и оснований (т. 1, разд. 8.4) [266]. Протон представляет собой жесткую кислоту, а алкильный субстрат (который можно рассматривать как кислоту Льюиса по отнощению к нуклеофилу, рассматриваемому как основание) намного мягче. Тогда в соответствии с принципом ЖМКО, приведенным в т. 1, разд. 8,4, следует ожидать, что алкильная группа по сравнению с протоном будет взаимодействовать предпочтительно с более мягкими нуклеофилами. Поэтому больщие по размеру, легче поляризуемые (более мягкие) нуклеофилы с большей силой (относительной) притягиваются к алкильному атому углерода, чем к протону. Это можно объяснить и по-другому чем выше поляризуемость нуклеофила, тем легче деформируется электронное облако, поэтому большие нуклеофилы в большей степени способны реально передать электронную плотность на субстрат, чем маленькие нуклеофилы, электронные облака которых более плотны. [c.77]

Таблица 10. Зависимость соотношения продуктов реакции перфтор-2-метнл-2-пентена от типа нуклеофила (в диэтиловом эфире) [83]

Как следует из таблиц 6 и 7, скорость реакции существенно зависит от нуклеофильности реагента и увеличивается С увеличением полярности среды. В воде константа скорости для всех эфиров за исгаючением 3-МПТС не зависит от присутствия гидроксилионов и указывает, что стадия, определяющая скорость реакции, не связана с атакой нуклеофила молекулы эфира и указывает на мономолекулярный механизм реакции. В н-пропаноле и трет-бутаноле константы скорости увеличиваются с увеличением концентрации щелочи, что свидетельствует о. бимолекулярном механизме реакции. [c.161]

В таблице представлены результаты количественного анализа кинетических данных с использованием уравнения (1), из которых можно сделать вьшод, что в системе ЦТАБ-ПЭИ-вода катализ реакции осуществляется за счет концентрирования реагентов в образуюищхся смешанных ассоциатах ПАВ-полимер (константы связывания изменяются в интервале 420-1920 и 95-250 л/моль для субстрата и нуклеофила соответственно), а микроокружение реагентов оказьша-ет негативное влияние на реакционную способность, снижая скорость реакции в 12-20 раз по сравнению со скоростью реакции в воде. Совместное действие этих факторов обусловливает результирующее ускорение реакции до 20 раз (таблица). Как следует из данных таблицы, наблюдается компенсационное изменение константы [c.36]