диолов углерод-углеродной двойной связ

Окисление ДВОЙНЫХ углерод —углеродных связей. В зависимости от условий окисление С=С связей может приводить к эпоксидам, 1,2-диолам (гликолям) или карбонильным соединениям — продуктам расщепления двойной связи. [c.220]

Кольцо разрывается, видимо, путем атаки на атом осмия, а не на атом углерода, так что стереохимия у обоих углеродных атомов остается той же, что и в циклическом эфире. Эта реакция имеет характер гидроксилирования, даже если при двойной связи олефина стоят сильно электроноакцепторные заместители (при наличии таких заместителей в случае эпоксидов получить диолы этим способом не удается). Тетраокись осмия очень ядовита и к тому же является дорогостоящим продуктом. Поэтому реакцию проводят в присутствии каталитических количеств тетраокиси осмия с добавлением перекиси водорода, чтобы окислить образующуюся при гидролизе осмистого эфира осмиевую кислоту. [c.49]

Эфир образуется в результате одновременного раскрытия углерод углеродной двойной связи алкена и двух двойных связей окиси металла Затем этот эфир гидролизуют, используя в качестве катализатора суль фит натрия. Продукт гидролиза представляет собой г с-циклогексан диол-1,2 (И), у которого гидроксилы расположены в р-области, т. е спереди, а водороды — в а-области, т. е. сзади. Пятичленное кольцо в осмиевом эфире может образоваться только при г с-ориентации, и, следовательно, продукт реакции неизбежно является цис-толот. Таким образом, процесс гидроксилирования четырехокисью осмия является 1( с-присоединеийем. В тех случаях, когда может осуществляться как цис-, так и г/ анс-присоединение, обычно происходит гранс-присое-динение. г с-Присоединение наблюдается только в тех случаях, когда в процессе реакции образуется циклическое промежуточное соединение, которое по необходимости должно быть г ыс-ориентировано, как в приведенном выще примере. [c.215]

Обе эти реакции протекают скорее одновременно, чем последовательно, так как при условиях, необходимых для получения бутанола из фурана, тетрагидрофуран также вполне стабилен [162, 366, 383]. Действительно, возможно отщепление боковой цени тетрагидрофурилового спирта с образованием тетрагидрофурана, водорода и окиси углерода [33, 389]. Промежуточный дигидрофуран выделить до сего времени не удавалось тем не менее имеются некоторые экспериментальные данные (образование диолов при гидрировании фурана в присутствии воды), доказывающие, что присоединение водорода по месту одной двойной связи протекает раньше, чем по второй это присоединение происходит скорее к углеродным атомам 2 и 3, чем 2 и 5 [317, 327, 385, 393]. Гидрирование двойной связи с образованием тетрагидрофурана легко осуществляется иа никелевом катализаторе нрп давлении водорода 20—30 ат и 100° [162, 336], образование же бутанола протекает на платиновом катализаторе нри комнатной температуре [55, 172, 366] или на меди (в виде меди на кизельгуре или хромита меди) при 275° и 250 ат [162]. Правда, сообщают [380], что тетрагидрофуран можно получать и на восстановленной окиси меди. Аналогично можно проводить гидрирование алкилфуранов с образованием тетрагидрофуранов или спир- [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология