Каталитический крекинг изомеров гексана

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ ИЗОМЕРОВ ГЕКСАНА [c.168]

Изомеризация. Как следует из обсуждения реакций карбокатиона в жидкой фазе и изомеризации н-гексана, изомеризация является сравнительно легкой и быстрой реакцией. Поэтому не удивительно, что при каталитическом крекинге углеводородов образующиеся олефины превращаются в соответствующие изомеры с разветвленными цепями. Процесс скелетной изомеризации приводит к образованию третичных углеродных атомов, которые, в свою очередь, способствуют ускорению крекинга этих продуктов. Как и в случае крекинга кумола, очевидно, скорость изомеризации лимитируется не образованием карбокатиона, а его последующими превращениями на поверхности катализатора [64, 65]. [c.106]

Одной из наиболее интересных проблем каталитического крекинга парафинов является поведение структурных изомеров. В этом отношении особенно интересна одна из работ [6], посвященная каталитическому крекингу пяти изомерных гексанов. Ее результаты указывают на то, что за одним-единственным исключением здесь по существу изомеризации исходного парафина не происходит. Единственным исключением является 2,3-диметилбутан, дающий в продуктах небольшие количества 2-метилпентана и 3-метилпентана. Кроме того, интенсивность образования олефинов, содержащих то же самое число атомов углерода, также очень мала и составляет 2—5% образующейся гексановой фракции. Авторы отмечают также, что количество образующегося бензола весьма незначительно. Таким образом оказывается, что реакции изомеризации, дегидроциклизации и дегидрогенизации не имеют существенного значения. Однако при рассмотрении глубины крекинга и его продуктов влияние строения гексана [c.168]

Относительные величины реакционной способности, приписанные трем типам углерод-водородных связей для каталитического крекинга изомеров гексана при 550° будут П = 1, В — 2 и Т — 20. Таким образом, отмеченное выше замедление крекинга четвертичными структурами в действительности является следствием отсутствия третичных углерод-водородных связей, как это имеет место в случае 2,2-диметилбутана. Повидимому, достаточно точное предсказание относительной глубины крекинга изомеров более высокомолекулярных парафинов может быть сделано на основании данных, полученных с изомерами гексана. Иными словами, с увеличением общего числа углерод-водородных связей должна иметь место большая глубина крекинга. Хорошо известно, что с повышением молекулярного веса легкость крекинга также увеличивается, но в случае соединений с большим молекулярным весом труднее провести различие между крекингом и другими реакциями, например образованием ароматических соединений перераспределением водорода и т. п. Кроме того, имеется ряд известных аномалий, значительно усложняющих картину, и даже в случае простого углеводорода, например 3-метилпентана, оказывается весьма трудным объяснить образование больших количеств пропилена и пропана. Отмечено [6] почти полное отсутствие других изомеров гексана в получающемся продукте, указывающее на то, что во время реакции крекинга должна происходить перегруппировка как составная часть реакции крекинга. Иначе говоря, образование связи углерод — катализатор, вызывающее скелетную изомеризацию, одновременно вызывает также и реакцию крекинга, в результате чего изомеризо-ванный парафин с тем же числом атомов углерода как исходный присутствует только в виде иона карбония. [c.170]

В истории каталитического крекинга уже очень давно установлено, что образование больших количеств изосоединений является одной из характерных особенностей, отличающих каталитический крекинг от термического. Например, показано [10], что гидрированная гексановая фракция продукта каталитического крекинга содержала только 7% н-гексана по сравнению с 63% в гидрированной гексановой фракции продукта термического крекинга. Отмечено [1], что при 1 %-ном превращении гексадекана из 100 молей крекированного гексадекана образуется в общем 99 молей парафинов, из которых 53 моля оказываются изопарафинами. Поскольку в числе 99 молей парафинов оказалось 30 молей парафинов, не образующих изомеров, т. е. метана, этана и пропана, эффективное образование изопарафинов достигло 53 молей по сравнению с 16 молями нормальных парафинов. Образование низших изопарафинов легко объясняется перегруппировкой вторичного карбониевого иона [c.174]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология