Алкильные соединения переходных платины

Переходные металлы с незаполненными -электронными уровнями не образуют прочных алкильных и арильных производных (исключение составляет платина). В этом отношении особое место занимают металлы 2-й подгруппы I группы —медь, серебро, золото. Они завершают длинные периоды, их -уровни уже заполнены, но -электроны еще способны участвовать в химических превращениях. Образуемые ими металлоорганические соединения примыкают к соединениям переходных элементов. Медь и серебро способны образовывать крайне неустойчивые алифатические производные КСи и RAg, которые получаются при дей- [c.415]

Как уже отмечалось, переходные металлы (за исключением платины и в какой-то мере титана) не образуют устойчивых алкильных и даже арильных соединений, если только не заполнить тем или иным путем их свободные -электронные уровни. В этом случае алкильные или арильные соединения (обычно все же относительно малоустойчивые) получаются. [c.416]

После ряда довольно неопределенных, скудно охарактеризованных и не поддающихся обработке алкильных соединений переходных металлов, описанных выше в этой главе, мы можем, наконец, перейти к хорошо изученным (хотя все же еще неустойчивым) метильным соединениям платины. В 1907 г. впервые было опубликовано сообщение об иодистой триметилплатине с того времени описаны десятки органических соединений платины и приведены доказательства их строения. Однако структуры многих подобных соединений довольно сложны, а поведение их зачастую совершенно непонятно. Этот вопрос в целом подробно обсуждается в обзоре Коттона [6], а здесь мы можем привести кратко лишь основные положения. [c.292]

За исключением соединений платины (IV) и золота (III), стабильные органические производные переходных металлов, содержащие а-связи, получены недавно многие из наиболее поразительных успехов достигнуты после 1955 г. Хотя большая часть переходных металлов реагирует, например, с алкильными и арильными гриньяровскими реагентами и литийорганическими соединениями, но при обычных условиях зачастую не удается получить металлоорганических соединений, которые можно было бы выделить в чистом виде. Действительно, реакция между различными галогенидами переходных металлов и арильными гриньяровскими реагентами обычно применялась для получения биарилов. Хорошо известно, что попытка использовать эту реакцию для получения дициклопентадиенила из циклопента- диенилмагнийбромида и хлорида железа (III) привела к одному из двух независимо друг ог друга сделанных открытий ферроцена. [c.490]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология