Сурьма III арильные соединения

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

Электроположительный характер у сурьмы выражен слабо она обнаруживает тенденцию к образованию комплексных соединений, алкильных и арильных производных. [c.481]

Реакция Уотерса с невысоким выходом приводит к смеси сурьмяноорганических соединений различных типов, вследствие чего вряд ли имеет существенное синтетическое значение. Вместе с тем она представляет большой интерес с теоретической точки зрения, поскольку имеются достаточно убедительные данные в пользу того, что в этом случае происходит гомолитический разрыв связей в ковалентной форме диазосоединения и, следовательно, гомолитическое арилирование металлической сурьмы свободными фенильными радикалами. Эти данные основаны на характере побочных процессов, представляющих собой реакции свободных арильных радикалов или атомарного хлора с растворителем (образование бензола, дифенила, хлорирование растворителя). [c.158]

Все алкильные и арильные металлоорганические соединения (кроме соединений пятивалентных мышьяка и сурьмы) при реакции с солями ртути претерпевают обмен (А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков). Например [c.406]

Мы нашли, что пятихлористая сурьма очень легко реагирует с полно-замещенными соединениями ртути, меняя три атома хлора на алкенильные, алкильные и на арильные остатки [c.851]

Окись сурьмы хорошо известна как огнестойкая присадка к различным типам синтетических смол. Основной недостаток — помутнение смол, так как окись сурьмы нерастворима в органических системах. Этот факт обусловил изучение различных органических производных сурьмы как огнестойких присадок к смолам, поскольку растворимость органических соединений способствует получению прозрачных огнестойких пластиков. Недостатки применения органических производных сурьмы — высокая стоимость этих продуктов и осложнения, связанные с холодной вулканизацией смол. Первоначально были использованы арильные соединения сурьмы от 1 до 3 ч. смеси хлорированных парафинов с трифенилсурьмой, взятых в отношении от 1 2 до 2 1, были смешаны с 3 ч. смолы в виде сухого порошка, раствора или на обогреваемых вальцах С этой целью были также использованы трифенилдихлорид сурьмы (стр. 38) и алкоголяты сурьмы (стр. 271). С последними получены наилучшие и наиболее экономичные результаты. [c.137]

Советскими учеными обстоятельно исследован весь ряд арильных соединений сурьмы, включая трехвалентнуюи пятивалентную . Удобным методом получения соединений пятивалентной сурьмы может служить реакция окислов и гидроокисей с галоген-водородной кислотой [c.138]

Научные работы посвящены химии металлоорганических соединений, Впервые получил (1928) ме-тилтрибромстаннан. Разработал (1929) синтезы смещанных оловоорганических соединений различной степени арилирования. Совместно с А. Н. Несмеяновым открыл (1930) способ получения оловоорганических соединений через ртутьорганические соединения. Получил (1934) триарилгалогенстан-нан, оказавшийся сильным фунгицидом. Совместно с Несмеяновым установил (1934) пути синтеза смещанных ртутьорганических соединений арнлированием сулемы. Вместе с Несмеяновым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Получил (1936) олово-и свинецорганические соединения арильного ряда с различными заместителями в арильном ядре, соединенном непосредственно с оловом или свинцом. Синтезировал [c.262]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

Трифенилвисмут получается в виде белого кристаллического вещества с температурой плавления 78° С из треххлористого висмута и фенилмагнийбромида это соединение способно к фенили-рованию галогенидов сурьмы и мышьяка Ряд других арильных производных и арилгалогенидов был получен с помощью диазосо-единений В настоящее время неизвестно какое-либо использование этих соединений в промышленности. Описано очень неустойчивое циклопентадиенильное производное висмута, а также галогенсодержащие соединения типа ( 5H5)2Bi I. [c.140]

Общий характер химических свойств галогенидов, гидридов, алкильных и арильных производных азота, фосфора, мышьяка и сурьмы в значительной степени объясняется донорными свойствами центральных атомов этих соединений. С этой точки зрения уместно будет рассмотреть влияние одной или более трифторметильных групп на основные свойства этих соединений. Несомненно, введение вместо алкильной трифторметильной группы мало влияет на гибридизацию центрального атома, так как исследование дифракции электронов показало, что углы связей С—М—С в трис (трифторметил) фосфине, три(трифтор- [c.54]

Существует ясно выраженное различие между фторалкильными соединениями фосфора, мышьяка и сурьмы и их алкильными или арильными аналогами. Так, они более легко подвергаются гидролизу, выделяя в большинстве случаев СРзН. Кроме того, донорные свойства атома металлоида значительно снижены присутствием фторалкильной группы, и аддитивные соединения с атомами-акцепторами, хорошо известные для алкильного и арильного ряда, в данном случае или очень не устойчивы или совсем не образуются. Можно заметить, что о производных висмута не упоминалось. Эта проблема еще не рассматривалась нами, но можно сказать, что, поскольку наблюдается уменьшение термической устойчивости фторалкильных соединений при переходе от фосфора к сурьме, маловероятно, чтобы соединения висмута можно было получить путем непосредственной реакции F3J с висмутом по-видимому, будет более оправдан другой путь синтеза. [c.86]

Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26]

Такие же реакции наблюдаются с другими элементами V и VI групп, включая фосфор, мышьяк, сурьму, серу, селен и теллур (относительно этих элементов см. посвященные им части в соответствующих главах). Легкость присоединения весьма различна и зависит как от природы элемента-донора и присоединенных к нему групп, так и от природы присоединяющегося галоидного алкила. Например, триметилсурьма при комнатной температуре легко присоединяет нодистый метил с выделением тепла, образуя тетраметилстибонийиодид, тогда как аналогичная реакция с этильным производным при комнатной температуре протекает очень медленно [2]. В то время как арильные производные серы и селена очень медленно присоединяют нодистый метил, арильные производные теллура присоединяют его легко, образуя соединения галоидного теллурония [22]. [c.71]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Реакция соединений RsSb с кислотами, спиртами, водой или галоидами в мягких условиях приводит к отрыву от сурьмы одной из арильных групп и замене ее на остаток X [c.11]

Реакция арилирования двойными диазониевыми солями широко использовалась для получения ряда диарилстибиновых кислот, содержащих в молекуле неодинаковые арильные радикалы. В связи с обширными стереохимическими исследованиями, направленными на установление конфигурации гетероциклических соединений, содержащих сурьму в качестве гетероатома, Кемпбелл [96] синтезировала значительное число соединений типа АгАг ЗЬХз [где Аг — 2-бифенил или 4- (соответственно 5-) замещенный 2-бифенил] через двойные диазониевые соли (метод Шмидта давал в этих случаях лишь очень малые выходы). Соединения АгАг ЗЬХд получались при этом с выхо- [c.148]

Образовавшийся АгЫ определяли карбонизацией реакционной смеси. Если вводить в реакцию соединения, в которых с сурьмой связаны неодинаковые радикалы, то этим путем можно оценить относительную прочность их связей с металлом при данных условиях. Исследованные арильные радикалы располагаются в следующей последовательности по уменьшению легкости их отщепления /г-хлорфе-НИЛ-, а-нафтил-, фенил-, ге-толил-, мезитил-[9]. [c.210]

Талалаева и Кочешков [10] показали, что подобный обмен радикалами, который может рассматриваться тоже как переметаллирование, в определенных условиях приводит к полному замещению всех арильных радикалов при сурьме на алифатические. Реакцию проводят в среде бензола, в котором растворимы исходные вещества и образующийся триалкилстибин, в то время как ариллитий выпадает в осадок этим путем могут быть получены в кристаллическом состоянии соединения типа арилли- [c.210]

Кемпбелл исследовала также возможность получения оптически активных сурьмяноорганических соединений RgSb, в которых сурьма не является членом гетероциклической системы, а связана с тремя различными арильными радикалами. Для этого синтезировано несколько соединений такого типа и два из них (VII и VIII) разделены на оптические антиподы [66, 67]. Разделение осуществлено стереоизомерными 1-фенил этил аминами. Выделенные оптически активные кислоты были оптически устойчивыми удельное вращение их растворов в ксилоле не изменялось после 2-часового кипячения. [c.374]

Атомная рефракция фосфора для линии О натрия надежно определена многими исследователями на основании сравнения большого числа фос-форорганических соединений [1—6]. Для мышьяка она вычислена исходя из нескольких алкильных и смешанных алкил-арильных мкшьяк-органических соединений [7]. Совершенно неизвестны атомные рефракции ни для трех-, ни для пятивалентной сурьмы. [c.750]

Смотреть страницы где упоминается термин Сурьма III арильные соединения: [c.136] [c.136] [c.89] [c.173] [c.308] [c.670] [c.231] [c.20] [c.17] [c.80] [c.134] [c.79] [c.20] [c.146] [c.147] [c.150] [c.158] [c.233] [c.228] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология