Органические производные переходных металлов

В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

Тетраэтилсвинец. Органические производные переходных металлов. Ферроцен. [c.107]

Л. ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.348]

Предполагается, что органические производные переходных металлов участвуют также в серии изящных реакций, образно называемых реакциями переключения свя лей. Эти реакции типичны для сильно напряженных углеводородов. Ряд таких реакций приведен на схеме 5.9. [c.171]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Органические производные для большинства переходных металлов, несмотря на многократные попытки, до последнего времени получить не удавалось. Трудность получения органических соединений переходных элементов объясняется малой прочностью ковалентной связи между металлом и органическим радикалом [ИЗ, 114]. Однако, несмотря на значительную трудность получения подобного рода соединений, многие ученые не оставляли попыток выделить различные типы органических производных переходных металлов. Особенно большой прогресс в развитии органической химии переходных металлов был достигнут в начале 50-х годов. Этому способствовал, с одной стороны, открытый в 1951 г. своеобразный и по структуре и по свойствам класс металлорганических [c.85]

Важным разделом химии органических производных переходных металлов является химия олефиновых и ацетиленовых я-комплексов, в которую существенный вклад внесли Б. А. Долгоплоск и Я. К. Сыркин с сотр. Значительная часть исследований в этом направлении посвящена изучению роли этих комплексов в каталитических, в частности стерео-специфических, процессах. [c.90]

Б. Органические производные переходных металлов [c.676]

Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

Книга состоит из 12 глав. Изложению способов получения и свойств соединений отдельных элементов авторы предпослали общие сведения о теории элемент-углер дной связи и сопоставление свойств элементоорганических соединений в зависимости от положения элемента в периодической системе (гл. 1—3). В гл. 4—9 описаны методы получения и основные свойства органических производных не только металлов, но и большинства неметаллических элементов. Глава 10 посвящена органическим производным переходных металлов. Использование металлоорганических соединений для синтеза различных производных основных классов органических веществ описано в гл. 11. Наконец, в гл. 12 рассмотрены некоторые специфические металлоорганические соединения, как, например, перфторалкильные производные, карбонилы металлов, комплексные соединения и ряд других. [c.5]

Еще до открытия каталитической полимеризации олефинов изучали реакции взаимодействия соединений переходных металлов с различными металлоорганическими соединениями с целью получения органических производных переходных металлов. В этих ранних работах было установлено, что реакции чаще всего протекают при комнатной температуре с выделением газообразных продуктов и с образованием нерастворимых в органических растворителях осадков. [c.14]

Реакции органических производных переходных металлов с галогеналкилами могут протекать по схеме Семенова с образованием свободных радикалов при взаимодействии насыщенных молекул [187] [c.119]

Элементоорганическая химия развивается на стыке органической и неорганической химии. Что это за предмет и каково его место в ряду химических дисциплин, как классифицируются элементоорганические соединения, какова роль элементоорганических производных металлоидов и металлоорганических соединений — рассказывается в этой брошюре. Приведены, в частности, сведения об элементоорганических соединениях с малополярной и неполярной связью углерод — элемент и об органических производных переходных металлов. [c.33]

Органические производные переходных металлов. Из этих соединений наиболее изучены только производные 7п, Сс1, Hg. [c.491]

Из органических производных переходных металлов П группы получили значение цинкорганические и ртутьорганические соединения. [c.493]

Органические производные переходных металлов Литература............... [c.367]

Химия органических производных переходных металлов начала бурно развиваться только в последние 10—15 лет. Значительный вклад в это развитие внесли советские ученые. [c.159]

Таким образом, работы советских химиков широко охватывают химию органических производных переходных металлов. Во всех областях этого раздела химической науки достигнуты решающие успехи. [c.168]

Во многих случаях органическое производное переходного металла, применяемое в качестве катализатора полимеризации, имеет я-аллильную структуру. Комплексы такого типа образуются, например, при взаимодействии карбонила никеля с аллил-(кротил)галогенидом [c.166]

ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ КИСЛОРОДОМ И ПЕРЕКИСЯМИ [c.3]

Реакции окисления органических производных переходных металлов кислородом и перекисями широко используются в практике окисления углеводородов до кислородсодержащих продуктов [1], полимеризации олефинов [2, 3], при получении кислорода из атмосферы для технических нужд [4—6] и утилизации токсичных МОС в сбросовых водах и газах. Практическая и теоретическая значимость процессов окисления МОС обусловливает появление все большего числа работ по данному вопросу. Предлагаемый обзор представляет собой первую попытку систематизировать и обобщить накопленные в литературе данные. [c.3]

Одной из бурно развивающихся областей неорганической химии является химия органических производных переходных металлов. В общем виде рассматриваемая структура может быть представлена в виде совокупности фрагментов переходаый металл - лиганд типа М(СО)5, М(РРз)5, М(аллил) и МСр или вообще МЬ . Все эти фрагменты получаются из октаэдрической координации [c.350]

Превосходный обзор методов получения органических производных переходных металлов опубликован Шоу п Таккером [43].По этой причине следуюп1,ие ниже разделы, посвященные получению металлорганических соединений, написаны достаточно сжато, причем основное внимание уделено методам, имеющим важное значение для органического синтеза. [c.254]

В заключение краткого изложения основного содержания тома j)po-цеп и родственные соединения можно отметить, что сейчас, когда пронию 30 лет после открытия ферроцена, химия органических производных переходных металлов выгггла далеко за рамки только циклопентадиенильных производных. Синтезированы и изучены о- и л-комплексы переходных металлов с различными органическими лигандами, получены би- и полиядерные металлоорганические соединения и многие другие органические производные переходных металлов. И во все эти области весомый вклад внесли исследования академика А. П. Несмеянова и его школы. Труды А. Н. Несмеянова по о- и л-комплексам переходных металлов были изданы в 1980 г. в специальном томе. [c.6]

За исключением соединений платины (IV) и золота (III), стабильные органические производные переходных металлов, содержащие а-связи, получены недавно многие из наиболее поразительных успехов достигнуты после 1955 г. Хотя большая часть переходных металлов реагирует, например, с алкильными и арильными гриньяровскими реагентами и литийорганическими соединениями, но при обычных условиях зачастую не удается получить металлоорганических соединений, которые можно было бы выделить в чистом виде. Действительно, реакция между различными галогенидами переходных металлов и арильными гриньяровскими реагентами обычно применялась для получения биарилов. Хорошо известно, что попытка использовать эту реакцию для получения дициклопентадиенила из циклопента- диенилмагнийбромида и хлорида железа (III) привела к одному из двух независимо друг ог друга сделанных открытий ферроцена. [c.490]

В 20-х годах в СССР начались исследования в области химии органических производных переходных металлов, к которым тогда относились только карбонилы железа, кобальта и никеля [9, с. 159]. В основном эти исследования были связаны с изучением промежуточных продуктов синтеза углеводородов на основе СО и Нг. В 1940 г. А. И. Несмеяновым и К. А. Кочешковым были синтезированы гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама. В том же году К. Н. Аписидюв разработал несколько методов синтеза карбонилов и карбонилхлоридов хрома, молибдена, вольфрама, железа, рения. [c.89]

Механизмы эт К реакций во многих случаях остаются невыясненными, но при исцользованйи На, Mg и А1, по-видимому, сначала происходит восстановление до металла. Если применяют как восстановитель металлорганическое соединение, то как нестабильное промежуточное соединение может образовываться органическое производное переходного металла. [c.557]

Несмотря на то что некоторые соединения переходных металлов со связью металл — углерод были известны с давних пор, лишь сравнительно недавно в результате многочисленных работ, последовавших за открытием ди-л-циклопентадиенилжелеза (ферроцена) (я-С5Н5)оРе, стало очевидным, что способность к образованию связей с углеродом является общим и весьма характерным свойством всех переходных металлов ii-группы. Эти металлы образуют самые разнообразные соединения с обычной о-связью металл—углерод, хотя бинарные алкильные или арильные соединения обычно и тер>лически, и химически менее устойчивы, чем комплексы с другими лигандами, особенно с лигандами, образующи.ми л-связи. Благодаря особым свойствам d-орбиталей переходные металлы взаимодействуют также с ненасыщенными углеводородами и их производными, образуя довольно необычные неклассические соединения, ранее не встречавшиеся ни в одной области хилшн. Синтезировано большое число самых разнообразных устойчивых соединений этого рода лабильные органические производные переходных металлов играют очень важную роль в каталитических превращениях олефинов, ацетиленов и их производных, особенно в реакциях присоединения окиси углерода и (или) водорода к ненасыщенным молекулам. [c.161]

На данном этапе необходимо сделать обзор реакций органических производных переходных металлов, которые хорошо изучены и механизм, которых, как полагают, хорошо понят. Эти реакции будут предположительно обычными стадиями, которые осуществляются на металлическом центре после того, как один или несколько возможных органических реагентов соберутся у этого центра. Полезно напомнить хорошо известное правило металлоорганической химии Диамагнитные соединения групп IV—VIII почти всегда имеют 16 или 18 электронов на своих валентных оболочках . Это правило было распространено Толменом на реакционноспособные промежуточные соединения этой группы молекул [82]. [c.446]

Органические производные переходных металлов, содержащие ог-связи Мб —С, обычно получают путем алкилирования (арилиро-вания) соединений переходных металлов соответствующими литий-, натрий-, цинк-, магний-, алюминий- или свинецорганическими соединениями [431—643], Наряду с этим методом в повседневную практику органической химии переходных элементов все более широко проникают многие весьма специфические (окислительно-восстановительные, электро- и фотохимические) методы синтеза. [c.103]

Исключения наблюдаются тогда, когда электронов недостаточно, чтобы полностью заполнить имеющиеся в наличии несвязывающие орбитали. Хотя упоминавшиеся правила были подвергнуты критике [554] и е всегда подтверждались на практике, они оказались полезными при поиске возможностей синтеза и путей стабилизации органических производных переходных металлов, некоторых их комплексов и т. п. Важно подчеркнуть, что многие лиганды в этих комплексах способны не только отдавать электроны, но и принимать их, образуя обратные дативные связи. [c.110]

Другие кислоты Льюиса также увеличивают скорость деалкилиро-вания а-органических производных переходных металлов. [c.119]

Органические производные переходных металлов, содержащих о-связи углерод—металл, большею частью обладают низкой термической устойчивостью. Алкильные производные распадаются уже при невысоких температурах. Ароматические производные более устойчивые. К наиболее устойчивым соединениям этого типа можно отнести тетраметил плати ну (СНд)4 Р1, иодистую триметилплатину (СНд)з Ptl и некоторые другие. [c.497]

Развитию химии органических производных переходных металлов предшествовало открытие и иззп1ение карбонилов металлов. В СССР первые работы в этой области появились в 20-х годах. Исследования эти посвящены карбонилам железа, никеля и кобальта. Ссылки на эти [c.159]

Среди больйюго многообразия известных в настоящее время. органических производных переходных металлов привлекает внимание группа комплексов с делокализованной, но не замкнутой в цикл системой я-электронов лиг-анда. Это в первую очередь х-аллильные комплексй и некоторые близкие к ним по характеру связи соединения. Интерес к этим типам комплексов возник П9 двум основным причинам. Во-первых, изучение их расширяет и дополняет наши представления о природе связи между олефинами и переходными металлами. С другой стороны, отдельные представители этой группы соединений оказались активными катализаторами или промежуточными формами ряда важных промышленных процессов, таких, как полимеризация олефинрв, реакция карбонилирования и т. п. [c.214]

В ряду органических производных переходных металлов не так давно были получены соединения типа R—С(0)—М(СО) [1—4], где R = Alk, Аг, — Fg, —GaFa, —GgF, M=Go, Мп, Re и = 4, 5. Замечательной особенностью этих соединений является то, что они при нагревании выделяют окись углерода, превращаясь при этом в R—М(СО) . [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Органические производные переходных металлов: [c.117] [c.255] [c.121] [c.222] [c.105] [c.105]

Смотреть главы в:

Курс органической химии -> Органические производные переходных металлов

Углублённый курс органической химии книга2 -> Органические производные переходных металлов

Курс органической химии -> Органические производные переходных металлов

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Металлы переходные

Органические металлы

Переходные металлы, органические

Справочник химика 21

Химия и химическая технология