Циклопентадиенильные соединения металлов

Циклопентадиенильные соединения металлов [c.401]

Таким образом, возможно, что все, за исключением наиболее устойчивых циклопентадиенильных соединений металлов. [c.122]

Несмеянов А. Н., Перевалова Э. Г., Циклопентадиенильные соединения металлов и родственные соединения. Успехи химии, 27, 1, 3 (1958). [c.278]

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ [c.107]

Катализ ионами металлов органических реакций, несомненно, включает реакции координированных лигандов, как было рассмотрено в предыдущем разделе и в последней части гл. 7. В этом разделе будет приведено несколько примеров стехиометрических реакций координированных лигандов, причем особое внимание будет уделено влиянию металла на реакции. Например, была создана совсем новая область химии ароматических соединений благодаря открытию ферроцена и синтезу других я-циклопентадиенильных соединений металлов. Эти системы претерпевают реакции электрофильного (или свободнорадикального) замещения на я-циклопентадиенильных кольцах, т. е. типичные реакции ароматических соединений, и в этой области проделана большая работа. Этот вопрос здесь не рассматривается, но интересующиеся могут прочитать несколько обзоров, посвященных этой теме [75]. [c.560]

Необычный для классических представлений способ образования химических связей в карбонильных и циклопентадиенильных соединениях металлов до сих пор вызывает значительный интерес к определению энергии разрыва этих связей. Кроме того, ввиду применения карбонильных соединений переходных металлов для получения чистых металлов, металлических пленок и в других процессах, важно изучение их термодинамических свойств, величины которых нужны для технологических расчетов [1]. [c.60]

Циклопентадиенильные соединения металлов могут быть также получены из фульвенов, которые в свою очередь легко образуются при конденсации альдегидов или кетонов с циклопентадиеном (схсмы 199—201). Некоторые мсталлоцены получены пз таких замещенных фульвена, как азулен, а также из индацеиа (схемы 202, 203) 230]. [c.295]

Число соединений переходных металлов, которые можно исследовать в газовой фазе, невелико. К ним относятся только неионные, термически устойчивые соединения, например некоторые из карбонилов металлов, некоторые циклопентадиенильные соединения металлов, вйутрикомнлекс-ные соли, нанример некоторые комплексы ацетилацетона и т. п., которые могут быть возогнаны в вакууме при сравнительно низких температурах. Такие исследования проводятся путем запаивания твердых веществ в вакууме в кюветы для газов,, которые затем помещаются в нагревательную рубашку. Иллюстрация такого устройства приведена на рис. 55. Рубашку необходимо конструировать таким образом, чтобы окошки кюветы во избежание конденсации на них вещества были по крайней мере такими же горячими, как и вся кювета. Если такая конденсация происходит, спектр вещества в газовой фазе искажается вследствие рассеяния и появления полос поглощения твердого вещества. При конструировании кюветы окошки из хлористого натрия или бромистого калия должны плотно приклеиваться (чтобы удерживать вакуум) с помощью глипталя, аральдита или других термореактивных смол. Можно также изготовить кювету из трубы тяжелого металла с канавками на торцах, в которые вкладывается тефлоновое кольцо, а окошки уплотняются с помощью колпачковой гайки или фланца на болтах. Последний метод менее пригоден, так как при этом окошки легко растрескиваются при механических воздействиях. В любых случаях кюветы следует нагревать и охлаждать осторожно во избежание растрескивания окошек. С кюветами такого типа можно работать примерно до 200°. Описана кювета, выполненная полностью из стекла пирекс, с которой можно работать примерно до 400° [37]. Стекло пирекс прозрачно приблизительно только до 4,5 .i, но такая кювета вполне пригодна при исследовании частот валентных колебаний с участием водорода. [c.296]

Описанными структурами исчерпываются в настоящее время сведения о строении циклопентадиенильных соединений металлов. Обращает на себя внимание общность тенденции к образованию структур сэндвичевого типа такие структуры образуют как л-комплексы типа ферроцена, так и ионные соединения (дициклопентадиенилмагний, циклопентадиениды индия и таллия). Исключение представляет, видимо, дициклопентадиенилмарганец, для которого характерна и аномалия магнитных свойств. В связи с этим имело бы значительный интерес исследование структур циклопентадиенидов щелочных металлов. Пока остается не вполне понятным строение дицик-ленпентадиенилбериллия. [c.119]

В реаультате проведенных исследований в настоящее время установлены следующие особенности электронных эффектов в я-циклопентадиенильных соединениях металлов и в других я-комплексах сандвичевого типа при взаимодействии заместителей с ароматическим кольцом происходит изменение заряда на орбиталях кольца как я-, так и а-типа однако на реакционный центр, расположенный вне кольца —на атоме металла или в другом кольце, передается лишь тот заряд, который реализуется на а-орбиталях замещенного кольца. Иными словами, трансаннулярные эффекты заместителей в я-комплексах являются по своей природе индуктивными. Этот вывод хорошо согласуется с недавно установленным фактом, что 0-орбитали ароматических колец принимают существенное участие в образовании связи с переходными металлами [383]. — Прим. ред. [c.188]

Инденильные комплексы переходных металлов показывают большое сходство с соответствующими цикло-пентадиенильными соединениями. Хотя структура циклопентадиенильных соединений металлов (Hg, Sn, Pb) находится до сих пор под сомнением, характер связи Hg в инденильных производных ртути можно считать доказанным. Структуры ( gH7)2Hg И gHjHgX(X = С1, Вг) изучены методами ЯМР и ИК-спектроскопии. Из структур I и II, соответствующих я- или сг-комплексам [c.262]

Циклопентадиенилтрикарбонилмарганец (ЦТМ) является представителем нового класса металлоорганических соединений — я-циклопентадиенильных соединений металлов, в которых атом металла связан не с одним атомом углерода, а со всем облаком я-электронов органической части молекулы. Благодаря своему строению соединения этого класса, подобно ароматическим, подвергаются реакциям замещения водорода циклопентадиенильного кольца. [c.42]

Продукт меркурирования циклопентадиена, представляющий собой смесь хлористой циклопентадиенилртути и дициклопентадиенилртути, легко реагирует с порошком железа в тетрагидрофуране, образуя ферроцен [422]. В противоположность обычным методам получения циклопентадиенильных соединений металлов при этом методе нет необходимости применять-безводные растворители. [c.316]

Как известно [1], циклопентадиенильные соединения переходных ме таялов могут быть использованы для получения тонких пленок различного назначения. В этой связи исследование структуры и характера связей в циклопентадиенильных соединениях металлов необходимо для объяснения их физико-химических свойств и реакционной способности. Данная работа посвящена изучению инфракрасных спектров бисцикло-пентадиенильных соединений ванадия типа СргУХ (X = С1, Вг, I). [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология