Ариллитиевые соединения

Молекулярный азот реагирует с ариллитиевыми соединениями в присутствии соединений переходных металлов — титана, хрома, молибдена или ванадия (например, ИСЦ), давая после гидролиза первичные ароматические амины [275] [c.458]

Наиболее широко применяемый метод синтеза простейших алкил- и ариллитиевых соединений аналогичен методу получения реактивов Гриньяра и основан на взаимодействии лития и соответствующего органического галогенида [c.225]

Реакция литийорганических соединений с диоксидом углерода является одним из наиболее важных методов получения карбоновых кислот. Реакция почти универсальна, и поэтому возникающие карбоновые кислоты часто используются для характеристики литийорганических соединений. Кислоты получаются с высокими выходами не только из простых алкил- и ариллитиевых соединений, [c.240]

Диазины легко присоединяют реактив Гриньяра, а также алкил-и ариллитиевые соединения с образованием неароматических продуктов. Их ароматизация с отщеплением гидрида требует более [c.146]

Алифатические углеводороды инертны, и их легко очистить и высушить. Помимо приведенных в табл. 2Л, можно использовать и другие растворители, а также смесь легких нефтяных фракций (петролейный эфир). Изомеры бутиллития поступают в продажу в виде растворов в этих растворителях. В то же время ариллитиевые соединения, метиллитий и такие реагенты, как ЛДА, в отсутствие электронодонорных лигандов в алифатических углеводородах не растворяются. [c.12]

Цветной тест Гилмана 2 [16], который также позволяет различить алкил- и ариллитиевые соединения, основан на быстром обмене металл - галоген между алкиллитиевым соединением и 4-бромо-М,М-диметиланилином [c.24]

В результате присоединения алкильных и арильных реактивов Гриньяра и алкил- и ариллитиевых соединений к хинолинам и изохинолинам образуются соответствующие дигидропроизводные, которые можно выделить и охарактеризовать. Окисление таких аддуктов приводит к образованию замещенных ароматических производных [15]. [c.169]

Предложенный для этого типа реакций механизм включает атаку нуклеофильного фенильного фрагмента молекулы ариллитиевого соединения на наиболее положительный углеродный атом фторолефина (т. е. углерод, содержащий большее число атомов фтора), в результате которой образуется нестабильное соединение, самопроизвольно отщепляющее фторид лития и дающее стирол [21] [c.39]

Хотя последняя реакция применима и в случае незамещенных ариллитиевых соединений, образование смеси продуктов делает ее неудобной. [c.95]

В таких случаях (а нередко и для других спиртов) вместо сильной кислоты используют водный раствор хлорида аммония. В реакцию вступают и другие металлоорганические соединения, обычно производные активных металлов например, алкилртутные соединения не реагируют. Практически помимо реактивов Гриньяра применение находят только алкил-и ариллитиевые соединения, хотя ранее использовали алкил-цинковые производные [288]. Ацетиленовые группы можно присоединить, используя натриевые производные, например R = = Na (реакция 16-42), тогда как для присоединения винильных групп наиболее удобны винилаланы (получаемые по реак- [c.364]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Алкилирование и арилирование. Наиболее простыми и лучше всего изученными являются реакции с алкил- и ариллитиевыми соединениями. Эти реакции почти всегда приводят к присоединению исключительно в положение 2 и только в очень малой степени в положение 4. Образовавшиеся М-литий-1,2-дигидрохинолины гид- [c.108]

Для того чтобы можно было различать алкил- и ариллитиевые соединения, Гейдис предложил две модификации метода [15]. [c.24]

Как механизм, так и приложения тиофильного присоединения к тиокарбонильным соединениям наиболее тщательно были исследованы не для литийорганических соединений, а для реактивов Гриньяра (см. Основную литературу, Г(П)). Тем не менее установлено, что высокие выходы продуктов тиофильного присоединения можно получить и с литийорганическими соединениями, как в реакции ариллитиевых соединений или я-бутиллития с тиобензофеноном [1, 2]Ч [c.106]

Однако одновременно протекают многие побочные реакции, и выходы искомых продуктов часто очень низки в недавнем исследовании выходы фенолов из ариллитиевых соединений составляли от 34 до 52% [1]. Другие примеры собраны в Основной литературе, А. Исключением из этого общего правила является окисление енолятов лития, которое может давать хорошие выходы как гидрокси-, так и гидропероксипроизводных, как показано в нижеследующем примере. Другие примеры реакций литийорганических соединений с молекулярным кислородом приведены в работах [2-4]. [c.127]

Большинство простсйптх алкил- или ариллитиевых соединений легко получают при взаимодействии соответствующих гало-генпдов с металлическим литием (схема 1). [c.8]

К важнейшим достижениям последних лет относится модификация карбанионной реакционной способности алкил-, алкенил-или ариллитиевых соединений путем комилексообразовання с со- [c.308]

Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом электрофильных реагентов, аналогично ариллитиевым соединениям. Литийорганические производные гетероциклических соединений могут быть получены как в результате прямого литиирования (цепротонирования атома углерода), так и в результате реакции обмена между галогенопроизвсдными гетероциклических соединений и алкиллитиевыми соединениями. Литийорганические сое- [c.47]

Диазины легко реагируют с алкил- и ариллитиевыми соединениями и реактивами Гриньяра с образованием дигидроадцуктов, которые могут быть превращены в соответствующие ароматические соединения окислением перманганатом калия или 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохиноном. С литийорганическими соединениями пиримидины реагируют по положению С(4) [13], а пиридазины — [c.261]

Арилмедяые соединения лучше всего получать прибавлением эфирного или тетрагидрофуранового раствора соответствующего реактива Гриньяра или ариллитиевого соединения (1 моль) к суспензии свежеприготовленной однобромнстой меди (1,1 моля) в эфире при интенсивном перемешивании. К образующемуся ири этом раствору арилмедного соединения приливают затем раствор И. (0,8 моля) в ТГФ и ведут реакцию, как описано выше. [c.242]

В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил- и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лищь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. Катион лития, по-видимому, тоже вовлекается в реакцию, так что она подобна присоединению реактива Гриньяра к карбонильной группе [c.345]

Циклопентадиенильные соединения с и-связями описаны в гл. 7 здесь, однако, уместно заметить, что и-связанные циклопентадиенильные группы оказывают наиболее ярко выраженное стабилизирующее действие при образовании титан-углеродных 0-связей. Так, бис-циклопентадиенилтитандихлорид реагирует с рядом ариллитиевых соединений (фенил-, п-толил-, л-диметил-аминофениллитий), давая смешанные титанорганические производные (с тг- и а-связями) [109] [c.494]

Алкилирование ОеСЬ алкил- или ариллитиевыми соединениями. [c.189]

Ариллитиевые соединения могут селективно получаться из ариловых эфиров в тех случаях, когда металл занимает координи-рованое положение. Так, соединение (10) можно использовать в качестве нуклеофила при получении 2-замещенных эфиров резорцина. [c.437]

Однако если использовать хелатные ди-грет-амины, а именно "тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА) (СНз) 2N H2 H2N( Hз) 2, то получаются относительно устойчивые комплексы мономерных ал-киллитиевых соединений. Алкил- и ариллитиевые соединения образуют также комплексы с алкильными и арильными соединениями других металлов — Mg, Сс1 и 2п. Например [c.582]

Эти нуклеофилы — более слабые по сравнению с алкил-гили ариллитиевыми соединениями или с алкильными или арильными реактивами Гриньяра. Тем не менее они могутвзаимодей-< твовать с рядом электрофилов, как это показано ниже. [c.64]

Катализаторы пслимернзацин. Эта область и определяет главное развитие рромышленного производства алкил- и ариллитиевых соединений. Йз приведенных ниже данных видно, как быстро возрастал интерес к этим соединениям, которые до 1958 г. имели довольно ограниченное применение . [c.15]

Общий прямой путь синтеза стиролов, содержащих фторвинильные заместители, заключается во взаимодействии ариллитиевых соединений с определенными фторолефинами [21, 22]. Например, а,Р,Р-трифторсти-рол может быть получен в одну стадию конденсацией фениллития с тетрафторэтиленом (ТФЭ) [c.38]

При действии ариллитиевых соединений на галоидные соли четвертичного фосфония, содержащие по крайней мере один атом водорода у а-углерода органического остатка, образуются алкилиденфосфораны (см. гл. 6), а при действии на галоидные соли тетраарилфосфония — пецтаарилфосфораны [c.274]

Для проведения реакции суспендируют соль фосфония в эфире, прибавляют к су спензии эфирный раствор ариллитиевого соединения и выдерживают реакционную смесь в течение нескольких дней. Выпавший в осадок твердый продукт отделяют от темно-красного раствора декантацией, а затем подвергают перекристаллизации из циклогексана. Пентафенилфосфоран получается по такому способу с выходом 60 о. Трифенилметилтетрафенилфосфоран был получен с выходом около 37% по реакции хлористого трифенилметилтрифенилфос-фония с фениллитием " . Алкиллитиевые соединения в реакции не применимы. [c.274]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.285 , c.330 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.12 , c.34 , c.106 , c.127 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.12 , c.34 , c.106 , c.127 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология