Электролитические определения рения

В 1939 г. был предложен электролитический метод определения рения [41]. Методика заключается в предварительном катодном восстановлении перренат-иона в 5-процентном растворе серной кислоты, содержащем около 1—20 мг рения. В течение процесса электролиза, длящегося около 3 час., температуру раствора поддерживают при 70°. Анодом служит платиновая сетка, а катодом—платиновая проволока. Плотность тока составляет 0,25а/дм , напряжение равно 2,34 в. Рений, осажденный на катоде, определяют путем окисления перекисью водорода с последующим титрованием 0,1 н. раствором едкого натра, используя в качестве индикатора метиловый красный или бромкрезоловый пурпурный. [c.37]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Рений можно определять весовым, объемным, колориметрическим и электролитическим методами. Однако ни один из этих методов не дает вполне надежных результатов при определении рения даже в чистых его соединениях, как, например, в ККе04, и во всех случаях требуется более или менее сложная предварительная обработка. [c.375]

Электролитические методы определения рения недостаточнонадежны, так как определению мешают многие элементы. Количества рения, которые могут быть выделены электролизом, относительно невелики (<15 мг), осадок рения загрязнен кислородом, кроме того, но удается достигнуть количественного осаждения. Ошибки, обусловленные [c.380]

Метод с применением а-фурилдиоксима [2, 3]. В растворах чистой соли рений определяют следующим образом. К 10 жл анализируемого раствора добавляют 3 жл 5 н. НС1, 6,5 жл 0,01 М раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл 10%-ного раствора Sn l2 2НгО в 6 н. НС1, доливают водой до 25 мл и перемешивают. Через 45 мин экстрагируют приблизительно в течение 1 мин двумя порциями хлороформа (8 и 4 мл). Объединенные экстракты разбавляют изоамиловым спиртом до объема 25 жл и фотометрируют при X = 530 нм. Определению рения мешают Bi, Сг, W, V и Мо. Определение рения в молибденовых или медных кощентратах проводят аналогичным способом после отделения молибдена в виде молибдата кальция и сульфат-ионов в виде сульфата бария. При анализе вольфрамовых или молибденовых сплавов рений выделяют электролитически на платиновых электродах. [c.365]

Электролитические методы определения рения недостаточно надежны, так как определению мешают многие элементы. Количества рения, которые могут быть выделены электролизом, относительно невелики (<15 мг), осадок рения загрязнен кислородом, кроме того, не удается достигнуть количественного осаждения. Ошибки, обусловленные содержанием кислорода в осадке и неполнотой осаждения, могут взаимно компенсироваться. При тщательной работе, когда осаждение проводится из слабосернокислых растворов (5 95), ни одна из этих ошибок не превышает 0,5 мг. [c.348]

Метод использован для определения концентрации рения после его электролитического выделения и последующего окисления до HRe04 [1178], а также при получении HRe04 методом электродиа-лиза перренатов щелочных металлов [181]. Метод целесообразно применять для установления титра стандартных растворов HRe04, получаемых при растворении металлического рения в перекиси водорода. [c.82]

Из изложенного следует, что для восстановления молибдат-или вольфрамат-ионов до определенной степени валентности нужно подбирать не только соответствуюший восстановитель, но и среду. Практические примеры восстановления твердыми металлами или амальгамами приводятся ниже, в разделе Аналитическая характеристика . Учитывая сложность окислитель-но-восстановительных систем, необходимо иметь в виду, что чем более электроотрицателен восстановитель, тем, очевидно, глубже заходит восстановление, причем могут образоваться ионы разной степени валентности. Поэтому, если восстановление молибдат- или вольфрамат-ионов рекомендуется для их количественного определения, необходимо строго придерживаться определенных условий. Электролитическое получение металлических молибдата и вольфрамата из водных растворов сопряжено с теми же трудностями, что и выделение рения (см. выше), но, в отличие от последнего, пока еще вообще не удается. Подробнее этот вопрос рассматривается ниже, в разделе о получении металлических молибдена и вольфрама. [c.72]

К а р я к и и В, В,, Петров Ю. Н,, Мамонтов Е. А. О применении методов аиодного раство рения и вакуум-нагрева для определения водорода в электролитических осадках железа.—-В кн. Наводороживание металлов и борьба с водородной хрупкостью. М с, 131— 133, [c.408]

Электрохимические методы разделения основаны на селективном электролитическом восстановлении при определенных условиях Тс (VII) до ТсОа и осаждении последнего на электродах, в то время как рений и молибден остаются в растворе. Роджерс [291] разработал метод электролитического выделения технеция на Pt-катоде из [c.93]

Слабым местом йсмотической теории является не определенность понятия электролитической упругости раствО(рения и невозможность ее определения. Однако, несмотря на это, теория эта оказалась ч,резвычайно плодотворной и дала возможность установить количественные соотношения во многих электрохимических явлениях. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология