Упругость растворения электролитическая

Теория Нернста приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя, поскольку величина Р не является функцией свойств растворителя. Нельзя также считать правильным первое положение теории, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор не совпадает с электродным потенциалом, а представляет его часть. В электродный потенциал входят некоторые величины, характеризующие специфическую адсорбцию ионов на поверхности металла, а также работу выхода иона из данного металла. Недостатком теории Нернста является и то, что понятие об электролитической упругости растворения металла не имеет определенного физического смысла. Все это привело к необходимости пересмотра теории возникновения электродного потенциала. [c.164]

Меру стремления к отщеплению катионов металлом называют электролитической упругостью растворения. Электролитическая упругость растворения, согласно осмотической теории, аналогична упругости растворения какого-либо вещества в жидкости или упругости пара, насыщающего при данных условиях пространство над жидкостью, что является мерой стремления жидкости к испарению. [c.41]

По теории Нернста нормальный потенциал является простой функцией электролитической упругости растворения металла. Его можно было бы вычислить для разных металлов по известным значениям величины Р. Такой расчет провести не удается, поскольку величина Р непосредственно не определяется. Мол<но, однако, оценить (нз известных значений стандартных потенциалов), как изменяется величина Р при переходе от одного электродного металла к другому. Если, например, принять электролитическую упругость растворения, соответствующую стандартному водородному электроду, а 101,3 кПа, то электролитическая упругость растворения бериллия составит примерно кПа, а меди — [c.219]

Индикаторные электроды в реакциях осаждения и комплексообразования являются более или менее избирательными. Это объясняется тем, что виды ионов, входящих в состав осадков и комплексов, самые разнообразные, а индикаторный электрод должен быть обратимым хотя бы относительно одного вида. Между тем не всегда можно располагать электродом, обратимым относительно этих видов ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов либо по другим причинам. [c.31]

При потенциометрическом титровании ионов свинца невозможно применение электрода первого рода (металлического свинца) из-за его большой электролитической упругости растворения. Поэтому обычно в качестве индикаторного используют электрод второго.рода. [c.129]

Качественно картина равновесного состояния одинакова, но количественно — различна, так как с цинковой пластинки перейдет в раствор больше ионов, чем с медной пластинки. В зависимости от природы металла, последние различаются электролитической упругостью растворения, т. е. свойством посылать свои ионы в раствор. Электролитическая упругость растворения цинка значительно выше, чем меди. Чтобы выявить это различие, опустим пластинки этих металлов не в воду, а в растворы их солей с концентрацией 1 г-ион/литр. [c.204]

Благодаря высокой электролитической упругости растворения цинка, часть ионов цинка перейдет в раствор и в результате металл зарядится отрицательно (накопление на пластинке электронов), а окружающий пластинку слой раствора зарядится положительно. В системе, на границе раздела твердой и жидкой фазы, возникает двойной электрический слой, которому в равновесном состоянии отвечает определенное напряжение или потенциал, называемый электродным потенциалом. [c.204]

На медной пластинке, электролитическая упругость растворения которой чрезвычайно мала, происходит обратный процесс, т. е. осаждение ионов меди, в результате чего пластинка заряжается положительно, а накапливающиеся в растворе избыточные ионы SO создадут у поверхности пластинки отрицательный заряд. Довольно быстро наступает в системе равновесие, возникает двойной электрический слой, характеризующийся определенным электродным потенциалом (рис. 101). [c.204]

Количественно эти процессы различны, потому что с цинковой пластины в раствор перейдет больше ионов, чем с медной пластины. Это объясняется различием электролитической упругости растворения (т. е. свойством посылать ионы в раствор, которое зависит от природы металла). Чтобы выявить это различие, опустим медную и цинковую пластинки в растворы их солей с концентрацией 1 г-ион/литр. Так как электролитическая упругость растворения цинка больше, то часть ионов с металла перейдет в раствор и металл зарядится отри- [c.18]

Потенциал металлического электрода, погруженного в раствор с одноименными ионами, представляет собой функцию электролитической упругости растворения металла и концентрации его ионов. Электролитическая упругость растворения характеризует способность данного металла посылать в раствор ионы. Вследствие этого сам металл заряжается отрицательно, так как из него уходят катионы в раствор, а электроны остаются на поверхности. Концентрация катионов металла в растворе больше концентрации, отвечающей его электролитической упругости растворения. Наоборот, катионы из раствора стремятся перейти на металл, нейтрализуясь свободными электронами, находящимися на поверхности металла. Поэтому потенциал металлического электрода зависит от концентрации одноименных катионов в растворе. [c.496]

Так как в разбавленных растворах осмотическое давление пропорционально концентрации раствора с, то последнюю величину можно поставить в формулу Нернста взамен р аналогично взамен электролитической упругости растворения Р можно тести некоторую эквивалентную ей концентрацию С (в ряде случаев гипотетическую), и, тогда для протекаюш,ей на электроде реакции [c.56]

Металл, погруженный в слабый раствор своей соли, стремясь раствориться, посылает свои ионы в раствор, которым он окружен. Стремление металла к растворению с образованием ионов неудачно называют электролитической упругостью растворения. [c.76]

В основе теории Нернста лежит учение об осмотических явлениях и классическая термодинамика растворов. По этой теории металл обладает, так называемой, электролитической упругостью растворения (Ра), т. е. определенной тенденцией посылать ионы в раствор. С другой стороны, так как в растворе уже имеются ионы этого металла, то они будут стремиться выделиться на металле это стремление будет пропорционально, так называемому, осмотическому давлению растворенных ионов (Р). 1 Если электролитическая упругость растворения больше осмотического давления ионов, то металлы в виде ионов будут переходить в раствор, оставляя в металле электроны. Раствор будет заряжаться положительно, металл — отрицательно. [c.113]

С другой стороны, осмотическая работа изотермического и обратимого перехода одного грамм-иона от концентрации, отвечающей осмотическому давлению, равному электролитической упругости растворения (Ро)> осмотическому давлению, отвечающему фактической концентрации в данном растворе (Р), равна [c.114]

Стремление вещества переходить в раствор в виде ионов измеряется электролитической упругостью растворения Р, которая и является причиной возникновения разности потенциалов в месте соприкосновения металла с электролитом. Переходу ионов в раствор отвечает обратный процесс выделения ионов из раствора, всегда протекающий одновременно. Скорость этого обратного процесса зависит от концентрации данных ионов в растворе, от их осмотического давления. Она тем выше, чем больше осмотическое давление ионов в растворе. [c.279]

Металлы, приведенные в соприкосновение с водой, также обнаруживают тенденцию -к растворению, хотя в значительно меньшей степени. При этом имеет -место процесс окисления, потому что по мере растворения Д1еталл превращается в электрически заряженные ионы. Стремление металла растворяться называется электролитической упругостью ра-створен и я. Точно так же, как и в случае с са-харо.м, осмотическое давление растворенного иона противодействует упругости растворения. Электролитическая упругость растворения имеет определенную величину, характерную для каждого металла. [c.54]

Движущисилами обмена иоиами япляются осмотическое давление растворенного вещее, а л и электролитическая упругость растворения металла Р. [c.217]

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Нернст полагал, что электродный потенциал металла возникает в результате обмена ионами между металлом и раствором, но в качестве движущих сил этого обмена ионами Нернстом были приняты электролитическая упругость растворения металла Р и осмотическое давление растворенного вещества я. На этой основе им была создана качественная картина возникновения скачка потенциала на границе металл—раствор и количественная зависимость величины скачка этого потенциала для металлических электродов первого рода от концентрации раствора. Из теории Нернста, в частности, следовал вывод о независимости стан-дартньга ( нормальных ) потенциалов электродов от природы растворителя, поскольку величина электролитической упругости растворения Р, определяющая нормальный (или стандартный) потенциал металла, не являлась функцией свойств растворителя, а зависела только от свойств металла. [c.216]

Первый процесс не противоречит современным представлениям о природе металлического состояния, согласно которому в узлах кристаллической рещетки металла располагаются его ионы, находящиеся в равновесии с обобществленными валентными электронами. Второй процесс является результатом взаимодействия ионов металла с молекулами растворителя, а не результатом электролитической упругости растворения. Свойства сольватированных ионов зависят от природы растворителя. [c.165]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Если какой-нибудь легко окисляющийся металл, как, например, цинк, поместить в раствор какой-нибудь соли, то (даже в случае насыщенных растворов наиболее хорошо растворимых солей цинка) электролитическая упругость растворения цинка будет больше осмотического давления его ионов и поэтому некоторое количество положительно заряженных ионов перейдет в раствор. При этом металл приобретает отрицательный, а раствор — положительный заряд. Результато.м перехода ионов цинка, несущих пололсительные заряДы, в раствор является возникновение электростатической силы, кото-рая стремится направить металлические ионы обратно к металлу и действует в том же направлении, что и осмотическое давление ионов цинка, находяишхся в растворе. Эта сила быстро возрастает с числом ионов, переходяшчх от металла в раствор. Когда осмотическое давление-Ь электростатическая сила становятся [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Упругость растворения электролитическая: [c.6] [c.224] [c.490] [c.55] [c.56] [c.24] [c.399] [c.510] [c.117] [c.280] [c.282] [c.282] [c.395] [c.64] [c.64] [c.144] [c.236] [c.65] [c.65] [c.250] [c.137] [c.250]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.54 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.212 , c.215 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.225 , c.227 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.356 , c.396 ]

Химические источники тока (1948) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология