Бромирование аценафтена

Барнес действием Ы-бромсукцинимида на аценафтен получил аценафтилен с выходом 20% [313, см. так же 733]. По-видимому, сначала происходит бромирование аценафтена в пятичленном кольце с последующим отщеплением бромистого водорода [c.36]

Прямое бромирование аценафтена бромом осуществлено рядом авторов в среде различных органических растворителей в эфире [44, 399], хлороформе [23, 168, 408], метаноле и этаноле [416, 1184], а также в водном спирте [4161, [c.66]

По исследованиям М. М. Дашевского, при бромировании аценафтена в четыреххлористом углероде на ярком солнечном свету бром идет преимущественно в пятичленное кольцо (около 85%), однако частично бромируется и ароматическое ядро (около 15%). При действии иодоводорода (НВг, НС1) на аценафтенол-9 образуются соответствующие галоидзамещенные. Однако они настолько нестойки, что получить их в аналитически чистом виде автору не удалось [726]. [c.67]

Бромирование аценафтена на свету [c.224]

Бромирование аценафтена в хлороформе, спирте 55-58 (т. кип. 335 т. пл. пикрата 1 1 137) 90-95 23, 48, 398, 399, 526, 564, 651, 1035, 1036 1154 [c.227]

Действие НВг на аценафтенол-9 2. Бромирование аценафтена на ярком солнечном свету 73 303, 313, 405, 651, 726, 811, 1164, 1183 [c.228]

Бромирование аценафтена парами брома в спирте [c.224]

Другим примером стереоспецифичности реакции является образование тронс-стр ктуры при бромировании аценафтена- [c.303]

М. М. Дашевский с сотр, [414, 704] установили, что при бро-мировании аценафтена в органических растворителях в первую очередь образуется почти количественно 4-бромаценафтен, Далее, в зависимости от условий, в которых проводится бромирование, образуется преимущественно 4,5 Дибромаценафтен или идет присоединение брома к ядру и бромирование пяти-членного кольца с образованием в процессе бромирования тетра-и дигидрополибромпроизводных аценафтена. Наряду с прямым бромированием для получения производных аценафтена, броми-рованных в пятичленном кольце, весьма часто применяют N-бромсукцинимид как для получения монобромаценафтенов [314, 976, так и дибромаценафтена [453, 733, 940], Некоторые бромпро-изводные аценафтена, так же как и хлорпроизводные, получены из соответствующих аминов по Зандмейеру [48, 86], Джонсом [3031 описано прямое бромирование аценафтена на ярком солнечном свету, при этом бром вступает в пятичленное кольцо с количественным образованием 9-бромаценафтена и далее 9,10-ди-бромацен афтен а, [c.66]

Описано также бромирование аценафтена в пятичленное кольцо дибромдиметилгидантоином [8И]. [c.67]

Блюменталь [44] и позже Кромптон и Уокер [399] получили монобромаценафтен смешением эфирных растворов аценафтена и брома в молекулярных соотношениях. Бромированием аценафтена в растворе хлороформа Гребе получил этот же монобромаценафтен [23] и доказал его строение как 4-изомера следующим образом. Бромаценафтен был окислен до бромнафталевой кислоты, кальциевая соль которой в результате сухой перегонки дала а-бромнафталин [c.67]

М. М. Дашевский и А. П. Каришин получили 4-бромаценафтен бромированием аценафтена в водно-спиртовом растворе парами брома при температуре кипения раствора [416]. Лучший выход [c.67]

Го и Калописсис [405] получили 9-бромаценафтен действием бромистого водорода на уксуснокислый раствор аценафтенола-9 с выходом 80% от теории. Эти авторы приводят для 9-бромаценафтена т. пл. 73 °С, тогда как Джонс описывает это соединение как масло, не кристаллизующееся при комнатной температуре (обе работы опубликованы в 1949 г.). 9-Бромаценафтен синтезировали также действием трехбромистого фосфора на аценафтенол-9 [990]. Авторы указывают для него т. пл. 70,5—71,5 °С. 9-Бромаценаф-тен получен также при бромировании аценафтена с помощью -бромсукцинимида в присутствии перекиси бензоила [976]. 9-Бромаценафтен нестоек и уже при нагревании, быстрее в присутствии щелочей, отщепляет бромистый водород и дает яце-нафтилен и продукт его полимеризации [c.68]

Дибромаценафтен XIX получен прямым бромированием аценафтена нарами брома в спиртовом растворе [416, 1184]. Т. пл. 140 С, т. кип. 203 °С при 3 мм. 4,5-Дибромаценафтен легко окисляется хромпиком до 4,5-дибромнафталевой кислоты XX (ее ангидрид имеет т. пл. 260 °С) [c.69]

Эван и Коган действием окиси свинца на этот гексабромид получили с очень малым выходом продукт с т. пл. 126—129 X состава С52Н402Вг2- Этот же гексабромид несколько подробнее описан Майером и Кауфманом, которые, получив этот гексабромид действием 4 моль брома на раствор 1 моль аценафтена в хлороформе, безуспешно пытались установить его строение [168]. Джуа с сотр. [569] считают, что при бромировании аценафтена по Майеру и Кауфману [1681 получается 35% гексабромида и 30% тет-рабромйда. [c.71]

Бромированне аценафтена парами брома н спирте [c.224]

Часто реакции аллильного бромирования при помощи N-бромсукцинимида проводятся без катализатора. Однако прн некоторых реакциях (например, бромирование боковых цепей ароматических соединений, замещение водорода у третичного атома углерода) необходимо присутствие катализатора. В качестве катализатора обычно применяется свежеприготовленная перекись бензоила в количестве 5—10 молярных процентов от бромируемого вещества-. Присутствие перекиси бензоила иногда оказывает влияние на направление реакции. Так, при бромировании аценафтена без катализатора получается 5-бромаценафтен, в то время как в присутствии перекиси бензоила наблюдается бромирование метиленовой группы и в результате дегидробромирования получается аценафтилен" . Дитмер и др. показали , что при бромировании метилтиофена в зависимости от количества катализатора реакция может идти в ядро или в боковую цепь при этом может протекать как моно-, так и полибромнрование. Для ускорения бромирования ароматических соединений в ядро применяются хлориды алюминия, цинка и железа - , [c.304]

Ремо-де-Фази [ ] прямым бромированием аценафтена в растворе хлороформа получил 9, 10 д ,дс-тетрабромаценафтен с т. пл. 169—170°. Строение всех этих полибромпроизводных никем не было установлено, и было неясно, описывают ли эти авторы одни и те же или разные продукты. [c.630]

Настоящая статья посвящена изучению условий образования и строения полибромпроизводных аценафтена. Мы проверили методики выщеперечисленных авторов и нащли, что в указанных ими условиях, при прямом бромировании аценафтена, наряду с нижебромирован-ными в ядре и цепи (пятичленном кольце) продуктами, образуется лишь гексабромид и продукты его превращения. [c.630]

Ни в одном случае прямого бромирования аценафтена мы не могли обнаружить ни одного из описанных тетрабромидов ни как продукт прямого бромирования аценафтена (Ремо-де-Фази), ни как продукт превращ, ения гексабромида (Мейер и Кауфман). [c.630]

При прямом бромировании аценафтена (I) наиболее уязвимыми, как у нафталина, являются -места, и, как было показано ранее [ 1, в первую очередь образуется почти количественно 4-бромаценаф-тен (IV). Далее, в зависимости от условий, в которых проводится бромирование, образуется преимущественно 4,5-дибромаценафтен (V) или идет присбединение брома с образованием 1,2,3,4-тетрагидро- [c.630]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология