Аддитивность в растворах

Отклонение от аддитивности в растворах [c.226]

Строгой аддитивности в растворах подчиняются лишь дисперсионные силы, тогда как при избирательном растворении весьма значительную роль в обеих фазах играют ориентационный (между молекулами растворителя) и индукционный (между молекулами растворителя и углеводородов) эффекты [3]. Положение осложняется еще и тем, что с повышением температуры, одновременно с увеличением растворимости углеводородов в растворителе, растет растворимость самого растворителя в углеводородах, что приводит к еще большему отклонению сил взаимодействия от аддитивности. [c.243]

Анализируемый блоксополимер был фракционирован с помощью ГПХ в ДМФА на колонках со стирогелем, градуированных в Дд. Параллельно на этих же колонках фракционировали ПММА. Полученные фракции анализировали с помощью ТСХ в системе хлороформ — метанол с содержанием метанола 80—72% в зависимости от М анализируемой ГПХ-фракции (ПММА). В этой системе ПММА двигался по пластинке, а блоксополимер оставался на старте. Анализ фракций с помощью ПГХ, ГПХ и ТСХ позволил, используя формулу (VI.74), получить содержание блоксополимера в каждой фракции и, зная ее состав и инкременты показателя преломления ПС и ПММА, определить (используя правило их аддитивности в растворе сополимера [17]) содержание в анализируемом образце ПС- и ПММА-компопентов, блоксополимера и его состав в зависимости от как это показано на рис. 1.5. [c.251]

В 1946 г. точка зрения Фаянса подверглась весьма серьезной критике с совершенно иных позиций. Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц — Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера (1,35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей (прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц — Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [c.64]

Ввиду приближенного характера правила аддитивности (1,30) и (IV, ГО) результаты определения молекулярной рефракции растворенного вещества Яг — будут колебаться в некоторых пределах в зависимости от выбора растворителя и концентрации исследуемого раствора. Уменьшение эффекта отклонений от аддитивности в растворах может быть достигнуто подбором инертного растворителя возможно близкой химической природы и работой с максимально концентрированными растворами. [c.88]

Фаянс [21 ] показал, что его точно аддитивно складываются из отдельных растворенных ионов. В частности, для К+—Na+ и для Вг —С1- им получены величины 2,06—2,07 и 3,60—3,62. Эти же значения сохраняются почти точно, если применять наши / о, которые сильно расходятся с экстраполируемыми Фаянсом. Данные табл. 10—12 дают для предельного разбавления 2,02 и 3,56. Эти разности растут с концентрацией, достигая 2,06 и 3,62 при с = 0,1, т. е. точно той же величины, что и у Фаянса . Причина того, что два разных значения Rq дают одну и ту же разность (хотя из обоих одно, несомненно, неправильно) заключается в том, что аддитивность является не только свойством бесконечного разбавления, а почти с той же точностью соблюдается и в концентрированных растворах. Так, например, по данным цитированных авторов, между с = О и с = 4-н. упомянутые разности изменяются лишь от 2,052 до 2,070 и от 3,565 до 3,535. Это сохранение аддитивности также трудно согласовать с значительными количествами недиссоциированных молекул, растущими с концентрацией и имеющими каждая свою индивидуальную величину рефракции. Наоборот, дебаевские силы в рассмотренных нами электролитах проявляют себя более или менее одинаково, и их изменение с концентрацией, как это видно из сопоставления коэффициентов активности, должно идти также более или менее одинаково. С этой точки зрения аддитивность в растворах любых концентраций получает естественное истолкование. [c.192]

Изучение поведения электролитов в растворах — задача более сложная, чем исследование смесей неэлектролитов. Комплексооб-разование в растворах электролитов сопровождается процессами сольватации и электролитической диссоциации, и для изучения одного из этих процессов средствами рефрактометрии надо элиминировать или учитывать влияние других. Однако удовлетворительных методов для этого пока еще нет. Если учесть, что используемые обычно в качестве критерия взаимодействия компонентов отклонения от аддитивности в растворах невелики, то трудности трактовки рефрактометрических данных при изучении растворов электролитов станут достаточно очевидными. [c.66]

Итак, отрицательные отклонения 85 от аддитивности в растворах ацетона в четыреххлорнстом углероде могут быть объяснены влиянием флуктуаций концентрации . Прежде чем перейти к изложению количественной теории, учитывающей влияние флуктуаций концентрации на диэлектрическую проницаемость растворов, рассмотрим некоторые особенности термодинамических и мелкоструктурных флуктуаций в интересующих нас растворах. [c.135]

Ввиду приближенного характера правила аддитивности (1.32) и (IV. 10) результаты определения молекулярной рефракции растворенного вещества Ях = М1Г1 будут колебаться в некоторых пределах в зависимости от выбора растворителя и концентрации исследуемого раствора. Уменьшение эффекта отклонений от аддитивности в растворах может быть достигнуто подбором инертного растворителя возможно близкой химической природы и работой с максимально концентрированными растворами. Метод определения молекулярной рефракции твердых органических веществ в растворах применялся, например, к многоядерным ароматическим углеводородам. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология