Рефракция молекулярная, определение

Иногда молекулы с двойными сопряженными связями сильно отличаются от несопряженных молекул своими физическими свойствами и химическим поведением. Многие физические свойства несопряженных молекул можно вычислить аддитивно из атомных постоянных или из констант составляющих их связей. Как будет показано в следующей главе, такими так называемыми аддитивными свойствами являются межатомные расстояния, молекулярные рефракции, молекулярные объемы, теплоты сгорания, молекулярные энергии образования и т.д. У молекул с сопряженными двойными связями значения этих физических констант отклоняются (часто значительно) от аддитивно рассчитанных величин. Главным образом важно то, что эффективные энергии образования молекул с сопряженными двойными связями, определенные экспериментальным путем, намного меньше аддитивно вычисленных значений. Следовательно, сопряжение ведет к стабилизации молекул. [c.74]

По аналогичным соображениям этот вопрос не может быть решен и на основании отклонений в молекулярных рефракциях алкадиенов, определенных экспериментально и рассчитанных обычным методом при незаконном отождествлении Оаа-и Одз-связей (и связей СН в алкадиенах и алканах), как это до сих пор обычно делалось. [c.102]

Уотерман и другие исходили из замены элементарного анализа определением удельной рефракции по Лорентц-Лоренцу для анализа насыщенных масел. Так как молекулярная рефракция представляет собой аддитивное свойство, то мы можем написать эту константу для углеводорода СоН/, [c.375]

Определение молекулярного преломления, или молекулярной рефракции. Молекулярная рефракция—это произведение молекулярной массы М на удельную рефракцию Р, т. е. молекулярная рефракция равна Лii . Удельная рефракция вычисляется на основании экспериментального определения показателя преломления п и плотности р [c.50]

Молекулярная рефракция является аддитивным (суммарным) свойством, она равна сумме атомных рефракций элементов, входящих в состав молекулы. При этом атомные рефракции некоторых элементов, например кислорода, имеют различные величины в зависимости от того, как связан данный атом атом кислорода, входящий в состав гидроксильной группы —О—Н и в состав эфира Н—О—К, будет иметь различную атомную рефракцию. Наличие в молекуле двойных и тройных связей увеличивает молекулярную рефракцию на определенную величину. [c.50]

С точки зрения структурных матриц для вычисления свойств молекулы из атомных констант достаточно 0-мерные элементы изоморфно заместить их атомными константами и взять сумму последних. Такая сумма элементов по диагонали в матричной алгебре носит название следа ( первый след). Итак, аддитивное свойство молекулы есть первый след структурной матрицы атомных констант. Структурная матрица (8.129) передает 0-мерные элементы муравьиной кислоты (8.130) получена из нее изоморфным замещением на атомные рефракции. Молекулярная рефракция (пропорциональная поляризуемости) есть след матрицы (8.130). Представление свойств посредством структурной матрицы шире, чем обычное определение аддитивности, приведенное выше. Каждому атому элемента нулевого порядка в структурной матрице может соответствовать различная атомная константа, к чему в ряде случаев приходится прибегать и в аддитивных расчетах. Так, в (8.130) атомная рефракция обоих атомов кислорода различна. [c.428]

Использование рефракций для определения структурных формул органических соединений началось на самой заре учения о молекулярной рефракции. Обычный прием — это сравнение экспериментальных и теоретически рассчитанных для разных структурных предположений мольных рефракций. Рассмотрим пример типичного рефрактометрического анализа структурной формулы органического соединения, приведенный Иоффе Б. В. [c.221]

Установление влияния природы связей на молекулярную рефракцию имело весьма большое значение, так как открывало возможность использования молекулярной рефракции для определения строения органических веществ. Точными измерениями рефракции большого числа соединений было показано, что на величине молекулярной рефракции отражается не только характер углерод-углеродных связей, но и характер связей других элементов. Оказалось, что значения атомной рефракции кислорода в спиртах, эфирах и кетонах или альдегидах несколько различны. Подобные же различия были обнаружены между атомными рефракциями азота в первичных, вторичных и третичных аминах, а также в других азотистых соединениях (см. табл. IX и XI). [c.75]

Определение молекулярного преломления, или молекулярной рефракции. Молекулярная рефракция — это произведение молекулярной массы М на удельную рефракцию R, т. е. молекулярная рефракция равна [c.36]

Молекулярная рефракция является аддитивным (суммарным) свойством она равна сумме атомных рефракций элементов, входящих в состав молекулы. При этом атомные рефракции некоторых элементов, например кислорода, имеют различные величины в зависимости от того, как связан данный атом атом кислорода, входящий в виде гидроксильной группы — О — И или в виде эфирного кислорода К — О — К, будет иметь разную атомную рефракцию. Наличие в молекуле двойных и тройных связей увеличивает молекулярную рефракцию на определенную величину имеет значение и взаимное расположение двойных и тройных связей так, если две двойные связи разделены одной простой, т. е. имеется так называемая сопряженная система двойных связей >С=С—С—С<, то к сумме рефракций, [c.36]

На основании определений плотности, показателя преломления, молекулярного веса и элементарного состава вычислены удельная рефракция, молекулярная рефракция и эмпирические формулы фракций парафинов (табл. 1). (Первая фракция не подвергалась детальному изучению из-за малого ее количества.) [c.219]

Для определения структуры твердых веществ по уравнению (11,12) сначала вычисляют удельную рефракцию растворенного вещества, которую затем умножают на молекулярный вес и получают молярную рефракцию. [c.84]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

В работе [2 ] излагается методика определения истинных критических значений из псевдокритических. Она оправдывает себя при определении параметров очищенных углеводородных жидкостей. При определении параметров смесей компонентов природного газа ею следует пользоваться осторожно. В этом случае наиболее подходит метод молекулярной рефракции. [c.30]

Определение относительной устойчивости пространственных изомеров в цикланах может быть использовано, наравне с другими методами, для определения конформации полициклических структур. Таким образом, конфигурационное равновесие среди стереоизомеров можно рекомендовать в качестве нового критерия для оценки строения углеводородов, величины, не менее важной, чем, например, определение температуры кипения, молекулярной рефракции и других физико-химических показателей. Не случайно методы равновесной изомеризации уже привлекают внимание химиков в целях установления структуры сложных органических соединений [49]. [c.98]

Хотя молекулярный вес нефтепродуктов скорее качественная характеристика, чем количественная, все же этот показатель имеет важное значение для анализа нефтепродуктов и расчетов нефтеперерабатывающей аппаратуры. Знание молекулярного веса необходимо при определении молекулярной рефракции, парахора и многих других комбинированных показателей. [c.59]

Введение плотности d привело к тому, что молекулярная рефракция для определенной длины волны оказалась почти не зависящей от температуры и от аггрегатного состояния. Таким образом, молекулярная рефракция представляет собой свойство, присущее материи, с ясно аддитивным характером, обладающее, однако, также и ясно выраженными конститутивными особенностями. Поэтому можно вычислять молекулярную рефракцию из атомных констант, а появляющиеся при этом отступления объяснить определенными конститутивными особенностями. 2 Так, в известных пределах изомерные соединения имеют одинаковую молекулярную рефракцию увеличение молекулярной рефракции на каждую группу СЩ постоянно при аддитивном расчете молекулярной рефракции следует подставлять определенные инкременты для двойных и тройных углеродных связей, а для атомов кислорода и азота принимать различные значения в зависимости от вида связи. [c.72]

Более старые варианты кольцевого анализа (Флугтера — Ватермана — ван-Вестена, Лендертсе) были основаны на линейном соотношении между удельной рефракцией Лорентц — Лоренца и содержанием водорода в смесях насыщенных углеводородов, а также на эмпирических формулах и графиках для определения ароматических колец по совокупности свойств удельной рефракции, молекулярного веса и анилиновой точки (или плотности). [c.53]

Первый, наиболее часто применяемый метод определения Д. м. пригоден для газов,, паров и разбавленных р-ров и состоит в измерении полной молярной поляризации (Р) и молекулярной рефракции (й) исследуемого вещества (о методах измерения см. Поляризация и Рефракция молекулярная). Опыт сводится к измерению плотности, концентрации и диэлектрической, проницаемости ряда разб. р-ров исследуемого вещества в неполярном растворителе нри одной темн-ре (в случае газов и паров измеряют диэлектрич. проницаемость при нескольких давлениях). Значение Р затем экстраполируют к нулевой концентрации (или к нулевому давлению в с,лучае газов и паров) о целью устранить влияние остаточного взаимодействия между полярными молекулами. Для вычисления Д. м. используется только та часть молярной поляризации, к-рая зависит от ориентации Д. м. во внешнем поле, т. е. ориентационная поляризация (Рор.) входит в Р вместе с электронной (Рэл.) атомной (Рцт.) поляризацией вещества [c.569]

Определение молекулярного преломления, или молекулярной рефракции. Молекулярная рефракция — это ироизведение молеку- [c.41]

Удельная рефракция Молекулярная рефракция n=—1 1 "п > + 2 d п —1 М R = rM = --—-—— п + 2 d Определение величины нек-рых атомарных и молекулярных констант, классификация и определение строепия органич. молекул [c.336]

Но допущение этих формул для нашего ментена встречает серьезное возражение в его оптических свойствах. Молекулярная рефракция его, определенная из опыта, хорошо согласуется с величиной, вычисленной по данным Конради для углеводорода oHig с одной двойной связью. Между тем для бициклического соединения, отвечающего той же молекулярной формуле, вычисляется величина MR, на 1,71 меньшая. [c.79]

В литературе описано несколько иное использование акустических измерений для определения молекулярных взсов [195]. Как показывает опыт, в гомологических рядах существует линейная зависимость между любыми двумя из нижеперечисленных величин, а именно молекулярной скоростью звука, молекулярной рефракцией, молекулярной вязкостью / [c.203]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к <имическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оп — гическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти юказатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.86]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

Все эти формулы для молекулярной рефракции были получены в качестве основы для суммирования атомных и структурных констант. Константы, соответствующие отдельным атомам, наиболее широко применялись для уравнения Лс рентц-Лоренца. До настоящего времени общеупотребительными являются значения констант, определенные Айзенлором [15] до 1912 г., хотя было предпринято несколько попыток улучшить их. В табл. 23 приведены некоторые из этих атомных и структурных констант. [c.260]

Лирдертсе [42] п 1944 г. разработал денсиметрический метод (метод плотности), представляющий собой упрощенную модификацию кольцевого анализа по Уотерману, требующую определения только молекулярного кеса, плотности и удельной рефракции (по Лорентц-Лоренцу) исходного масла. Как и в упомянутых выше методах, определение содержания колец а распределорие углерода производятся по графикам, построенным на основании экспериментальных данрых. [c.371]

Определение коэфициеита преломления предлагалось в качестве аналитического приема для исследования нефти, именно для отнесения е углешдородов к тому или иному классу. Так как сумма атомных рефракций равна молекулярной, то имеем [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология