Пиррилмагний галоидный

Важное расширение области применения магнийорганического синтеза нашел Оддо. Этот исследователь впервые показал, что галоидный пиррилмагний и его аналоги могут быть использованы для синтетических целей. Оказалось, что исходный материал для синтеза —иодистый пиррилмагний — может быть получен простым добавлением пиррола к галоидному алкил-магнию [447]. [c.47]

В более поздней работе Оддо [448] описано получение галоидмагнийорганических соединений пиррола, карбазола, индола и их производных, не требующее разделения на две операции. Именно, можно ввести в реакцию галоидный алкил с магнием ( в сухом эфире) в присутствии гетероциклического соединения. Тотчас же начинается бурная реакция и выделяется углеводород, соответствующий употребленному галоидному алкилу. Магний исчезает, и в течение получаса образуется галоидный пиррилмагний. [c.48]

Вопрос о строении галоидного пиррилмагния явился предметом многолетней дискуссии [267—272]. В настоящее время можно считать установленным, что галоидный пиррилмагний имеет связь N—Mg. Это подтверждается данными по определению активного водорода в пирроле [268], а также неспособностью N-метилпиррола образовывать настоящий реактив Гриньяра [273]. [c.427]

Галоидный пиррилмагний, как правило, реагирует, давая С-производные, и только в редких случаях образуются N-производные. В свете современных представлений [274] галоидпиррилмагний реагирует с перенесением реакционного центра по цепи сопряжения, и его двойственная реакционная способность связана со структурой (XVHI) [c.427]

При действии воды на галоидный пиррилмагний тотчас снова образуется пиррол. Свободные хлор и бром действуют замещающим образом с образованием а-хлор и а-бромпирролов [270]. Действие кислорода протекает иначе, чем в случае обычных магнийорганических соединений. Так, бромистый криптопиррилмагний переходит при этом в криптопиррилметан [277] [c.428]

При действии галоидных алкилов на галоидный пиррилмагний происходит С-алкилирование, причем образуются не только моноалкилпирролы, но также диалкил-, а при известных обстоятельствах даже триалкилпир-ролы (в небольших количествах) [283]. [c.428]

Получение а-пирролальдегида [305]. Индивидуальный галоидный пиррилмагний получен из иодистого этила или, еще лучше, из иодистого пропила и магния в бензоле.. Действие пиррола вызывало саморазогревание и выпадение желтого осадка. После нагре вапия в течение 15 мин. на водяной бане до 80°С жидкость окрасилась в зеленый цвет. После прибавления почти теоретического количества пропилового или изоамилового эфира муравьиной кислоты (этиловый эфир реагирует много энергичнее) осадок полностью растворился. После 3-часового стояния при комнатной температуре избыток бензола отогнан и оставшаяся масса разложена ледяной водой и хлористым аммонием. Смесь обработан бисульфитом натрия, и непрореагировавший эфир муравьиной кислоты и пиррол удалены эфиром. Бисульфитное соединение разложено поташом, и альдегид извлечен эфиром. Эфирный раствор высушен сернокислым натрием, и эфир отогнан. Оставшееся желтое масло вскоре закристаллизовалось. Для очистки а -пирролальдегид перекристаллизован из петролейного эфира выход 28 %. [c.431]

Реакции галоидного индолилмагния со сложными эфирами приводят, в отличие от галоидного пиррилмагния, либо к Ы-ацетилиндолам (в мягких условиях), либо к р-ацилиндолам. [c.435]

XMg( H,)s MgX Двугалоидный 1,5-пентаметилен-димагний Галоидный пиррилмагний [c.13]

С галоидным индолилмагнием можно осуществить те же реакции, что и с галоидным пиррилмагнием, но отличием этих реакций является [c.277]

С галоидным индолилмагнием можно осуществить те же реакции, что и с галоидным пиррилмагнием, но отличием этих реакций является вступление заместителей при повышенной температуре не в а-, а в р-положение индольного ядра. Объясняется это тем, что в индоле одна из электронных я-пар пиррольного ядра принадлежит также и бензолу и связана в бензольном ядре жестче, чем в пиррольном. Таким образом, в пирроле и в индоле лабильная пара электронов связи азота с магнием вызывает разный эффект концентрации электронов [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология