Акрилонитрил Активный хлор

Вальцевание полихлоропрена приводит к образованию геля, что объясняется повышенной активностью хлора [24 ]. Сообщалось и об изменении молекулярной массы и ММР, а также о структурных превращениях, вызванных процессом вальцевания [908, 1005, 1081, 1246, 1248, 1249]. Поведение нитрильных каучуков в значительной степени определяется относительным содержанием в полимере звеньев различного типа при прочих равных условиях чем выше жесткость полимера (чем выше содержание акрилонитрила), тем в большей степени он подвергается деструкции [1027]. В других экспериментальных работах сообщалось о разрушении геля в процессе измельчения сшитых нитрильных каучуков [1167, 1168, 1244] и при получении смесей в смесителях закрытого типа [1140] и, в частности, о скорости поперечного сшивания при термомеханическом воздействии. [c.344]

Величина потенциала полуволны при строгом соблюдении постоянных условий электролиза обусловливается наличием и природой функциональных групп или заместителей, способных к электровосстановлению (или электроокислению) в пределах напряжений, возможных при полярографировании. Пределы напряжений лимитируются природой и свойствами микроэлектрода и фона. Для капельного ртутного электрода эти пределы составляют для окисления +0,646 в и для восстановления —2,7 в (при использовании в качестве фона тетраалкиламмонийных солей). Вещества, потенциалы восстановления (или окисления) которых лежат вне этих пределов, не могут быть определены полярографически на капельном ртутном электроде. Ниже дана краткая полярографическая характеристика наиболее важных классов органических соединений. Рассмотрены только соединения с одноатомными функциями, так как наличие в веществе двух функций или заместителей зачастую сильно меняет полярографическую характеристику вещества. Например, полярографически неактивная изолированная двойная связь в сочетании с полярографически неактивной нитрильной группой в а-положении к двойной связи образует полярографически активную систему акрилонитрила . Наоборот, сочетание полярографически активного хлора с полярографически неактивной нитрильной группой дает полярографически неактивную систему СЮНоСН-зСМ . [c.27]

Кроме карбонильных групп активными центрами в полимере в условиях облучения могут быть связи углерод — галоген. Так, Данн и другие [161, 162] полимеризовали стирол в присутствии четырехбромистого углерода и бромтрихлормета-на и получили полимер с галогенами на концах цепи. Последующий фотолиз таких полимеров в присутствии метилметакрилата привел к получению помимо гомополимера блок-со-полимеров. Атомы хлора в боковых группах макромолекул могут подвергаться фотолизу при активации другими полярными группами. Миллер [163, 164] получил сополимеры а-хлоракрилонитрила (1—3 мол.%) с акрилонитрилом и ак-риламидом. Эти сополимеры были настолько устойчивы, что с ними можно было работать в растворе, но при облучении раствора сополимера в результате фотолиза по месту связи углерод — галоген образовывались свободнорадикальные центры, способные к инициированию полимеризации, например, акриламида и акрилонитрила. [c.28]

Существуют серьезные возражения против этой схемы [37, 40]. Хотя авторы [8, 9] неизменно проводили свои реакции присоединения в нуклеофильном растворителе — ацетонитриле, изопропаноле, метаноле, — они не учитывают его роль в этой реакции. Стадия передачи хлора через атом металла на растущий радикал в схеме Ашера и Вофси вызывает возражения и с точки зрения полярных эффектов [37], так как требует, например, чтобы сильно электрофильное Fe lg [65] активно реагировало с электрофильным растущим радикалом, в случае акрилонитрила с радикалом I3 H2 HGN. Передача цепи по схеме Ашера и Вофси, возможно, осуществляется в случае неэлектро-фильных радикалов, например из 1,3-диенов [37]. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология