Метилметакрилат в присутствии

Эмульсионная полимеризация метилметакрилата в присутствии инициатора персульфата аммония [c.204]

Скорость инициирования процесса полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии различных инициаторов [c.104]

Полимеризация метилметакрилата так же, как и других метакрилатов и акрилатов, может происходить под воздействием теплоты, света, перекисей и других инициаторов. Наибольшее распространение получила полимеризация в массе, применяются также эмульсионный и суспензионный методы, реже — полимеризация в растворе. Полимеризацией в массе получают так называемые органические стекла в виде листов и блоков. Процесс обычно проводят в две стадии 1) предварительная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаурила или динитрила азобисизомасляной кислоты при 70 °С в реакторе обычного типа с мешалкой и рубашкой до получения сиропообразной жидкости (форполимера) 2) окончательная полимеризация. В форполимер вводят все необходимые ингредиенты (красители, стабилизаторы, пластификаторы и др.), тщательно перемешивают его, вакуумируют для удаления пузырьков воздуха и фильтруют. Окончательную полимеризацию проводят в формах. [c.138]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Полимеризацией метилметакрилата в присутствии литийорганических соединений в среде пиридина или жидкого аммиака при 50° получается [c.825]

Задание. Написать уравнение реакции всех элементарных стадий полимеризации метилметакрилата в присутствии ПБ или АИБН на основании полученного значения порядка реакции по инициатору сделать вывод о механизме обрыва растущих цепей. [c.38]

Энергия активации полимеризации метилметакрилата в присутствии диметиланилина и перекиси бензоила в качестве инициирующей системы снижается с 125,4 до 53,5 кДж/моль (с 30 до 12,8 ккал/моль). [c.212]

Переэтерификацией гидроксилсодержащих 1,3-диоксоланов метилметакрилатом в присутствии СНзОМа получены соответствующие метакрилаты с 90%-выходом [580]. [c.112]

При сополимеризации фосфорсодержащих ди-Р-метакрило-иловых производных кислот фосфора со стиролом и метилметакрилатом в присутствии ДАК (0.5-1.0 % мае.) в массе при количестве фосфорных компонентов в сополимерах 20-30 % мольн. образуются самозатухающие высокопрочные полимеры (прочность при растяжении 30-50 МПа, относительное удлинение при разрыве [c.101]

В принципе, вероятно, агломерации способствует использование таких количеств стабилизатора, которые недостаточны для полной защиты поверхности. Это показано на примере дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ПАВ в очень разбавленном водном растворе [56]. Однако в условиях, обычно реализуемых при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в углеводородах, недостаточное количество стабилизатора обычно приводит не к агломерации, а к флокуляции и коагуляции дисперсии. [c.161]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Для получения блок- и графт-полимеров можно использовать реакцию передачи цепи [57]. Так, при проведении полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола образуется привитый полимер [c.270]

При полимеризации метилметакрилата в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты N —С (СНз) г—N = N—С (СНз) 2— N, меченной углеродом-14 в группе N, в конечном полимере было найдено около 50% радиоактивного углерода. Это указывает на то, что в данном случае полимеризацию инициируют не оба радикала, образующиеся при распаде динитрила, а лишь один из них. При полимеризации стирола в присутствии того же инициатора (меченого динитрила) в полимере было обнаружено 80% С а в случае полиакрилонитрила — даже 100%. Отсюда следует, чтоб этих случая-х полимеризация инициируется обоими радикалами динитрила азоизомасляной кислоты. [c.273]

Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стиро,(1а в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169]. [c.295]

Полимеризация стирола в присутствии дигидроперекиси ж-диизо-пропилбензола в качестве инициатора приводит к образованию полистирола, содержащего на обоих концах цепи гидроперекисные группы. В результате эмульгирования раствора этого полимера в метилметакрилате в присутствии раствора мыла и последующего добавления соли двухвалентного железа для осуществления разрыва гидроперекисных связей образуется блок-сополимер [171]. [c.295]

В результате полимеризации стирола в присутствии в качестве инициатора 4,4 -азо-(4-циан-к-валериановой кислоты) образуется полистирол, содержащий на конце макромолекулы карбоксильную группу. А поскольку обрыв цепи при полимеризации стирола происходит посредством рекомбинации, на обоих концах полистирольной цепи содержится карбоксильная группа. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого инициатора образуется полиметилметакрилат, в цепях которого карбоксильная группа содержится на одном конце, поскольку обрыв цепи в этом процессе происходит в результате диспропорционирования. При полимеризации винилацетата и метилакрилата образуются полимеры, содержащие в макромолекуле также одну концевую карбоксильную группу. При обработке этих полимеров тионилхлоридом кар- [c.305]

Полимер, облученный на воздухе, дает больший эффект, так как в этом случае, вероятно, образуются перекиси. Полимер, облученный в вакууме, но впоследствии помещенный на воздух, показывает промежуточную активность, что, очевидно, тоже является следствием образования перекиси после облучения (в результате реакции кислорода с неподвижными радикалами). Облучение полистирола ультрафиолетовыми лучами [191] на воздухе также приводит к тому, что полимер вызывает полимеризацию других мономеров. Возможно, и здесь активность обусловливают перекисные группы. В случае метилметакрилата в присутствии полистирола образуется нерастворимый гель, что указывает на соединение цепей полистирола с цепями полиметилметакрилата. [c.241]

Наибольшее распространение получила блочная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и эфиров надугольной кислоты. [c.44]

Количество гидроиерекисны.х групп в окисленном поли-п-изопропилстироле достигает 5,12%. Полимеризацией метилметакрилата в присутствии продуктов окисления поли-п-изопропил-стирола был получен труднорастворимын разветвленный сополимер с молекулярным весом около 3 ООО ООО, [c.191]

Широко известное органическое стекло, или плексиглас, получается при полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты, или метилметакрилата, в присутствии катализатора (перекись бензоила) [c.61]

Агафонов А.Н., Чебаева Т.В. Кинетика радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии бензилиденфталида. // Материалы XL Международной научной студенческой конференции "Студент и научно -технич. прогресс". Химия. - Новосибирск НГУ. - 2002. - С. 150-151. [c.22]

Широко известное органичссксс стекло, или плексиглас, полу- чается при полимеризации метиловсго зфира метакриловой кислоты, или метилметакрилата, в присутствии катализатора (перекись бен- -зоила) [c.74]

J/Ti = 1/Тцо) + УТцион), где Ti(o) - время спин-решеточной релаксации в отсутствие парамагнитных центров 1/T(i oh) - вклад растворенного кислорода. Например, значение Ti при полимеризации метилметакрилата в присутствии атмосферного кислорода при комнатной температуре равно 2,1 с, а после вакуумирования составляет 7,2 с. [c.267]

Важную роль в реакциях карбанионов играет ассоциация ионов, она была подробно изучена в связи с анионной полимеризацией [66]. В табл. 2.7.30 приведены данные о реакционной способности свободных карбанионов ( ) и ионных пар (к ) живых анионов полистирола на стадии роста цепи при полимеризации стирола в различных растворителях. Разделенные ионные пары и свободные карбанионы реагируют приблизительно с одинаковыми скоростями, однако реакционная способность тесных ионных пар значительно ниже одновременно наблюдается сложная зависимость от противоиона и от растворителя. Стереохимия анионной полимеризации также изменчива. Так, метилметакрилат в присутствии литийорганических инициаторов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в толуоле, полимеризуется с образованием изотактического полимера. Однако добавление небольших количеств тетрагидрофурана или диметоксиэтана при низких температурах приводит к преимущественному образованию синдиотакти-ческого полимера. [c.560]

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144]. [c.108]

В качестве примеров проявления структурного матричного эффекта можно привести радикальную полимеризацию метилметакрилата в присутствии растворенного изотактического полиметилметакрилата, способствующего образованию синдиотактически [c.260]

Например, выше 60°С при блочной полимеризации метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила обрыв цепи осуществляется в основном путем диспропорционирования, вследствие чего 50% макромолекул должно иметь концевую двойную связь. Оче-видгю, что разрыв макромолекул с такой связью требует меньшей энергии активации (реакция 2), чем насыщенная молекула, так как при этом возможно образование сравнительно устойчивого аллильного радикала, стабилизованного сопряжением непарного электрона с я-электронами двойной связи [c.634]

Имеются также сведения [65] об особенностях подобного инициирования полимеризации смеси мономеров. Например, при полимеризации смеси акриламида и метилметакрилата в присутствии 1% Na l по мере понижения температуры и перехода от системы кристалл—жидкость (выше 20°С) к смеси кристаллов этих мономеров (ниже —65°С) возрастает склонность к образованию гомополимеро1В внутри каждой фазы, что, возможно, связано с затруднениями межфазной передачи активных центров. Установлено инициирование полимеризации метилметакрилата при измельчении фосфатов, как полагают, за счет разрыва Р— [c.227]

Экспериментальная константа /сдол не во всех случаях является константой определенной реакции. Полимерная молекула может содержать группы различного строения, реагирующие с полимерными радикалами с различными скоростями в этом случае экспериментально определяемая константа представляет собой некоторую эффективную величину. Так, например, Шульц и сотр. [12, 13] при исследовании полимеризации метилметакрилата в присутствии низкомолекулярного полиметилметакрилата, полученного по радикальному механизму, нашли, что величина кпоя уменьшается при увеличении молекулярного веса введенного в систему полимера. Это можно объяснить различной скоростью передачи цепи через концевые группы и группы, расположенные внутри цепи. Из полученных данных авторами рассчитаны константы передачи цепи [c.180]

Общий метод дисперсионной полимеризации акриловых эфиров, например, метилметакрилата, в присутствии предшественника привитого стабилизатора на основе сополимера лаурилметакрилата и глицидилметакрилата, обработанного метакриловой кислотой (статистический привитой предшественник, см. стр. 104), состоит в следующем (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 257). Для получения затравочной дисперсии раствор мономера, инициатора и предшественника привитого стабилизатора в алифатическом углеводороде кипятят при перемешивании. По завершении стадии затравки прибавляют регулирующий молекулярную массу агент передачи цепи (обычно октилмеркаптан) это сохраняет равновесие в гетерогенной дисперсии перед прибавлением к ней основного количества мономера, инициатора и новой порции агента передачи цепи. После окончания прибавления основной загрузки дисперсию кипятят для завершения полимеризации в течение некоторого времени. [c.233]

Кайс [70] исследовал скорость полимеризации метилметакрилата в присутствии хлоранила и нашел, что 80% прореагировавшего хлоранила вошло в сополимер с метилметакрилатом. Константа сополимеризации равна 0,26. Бензохинон обладает значительно меньшей способностью к сополимеризации, чем хлоранил или другие галоидозамещенные хиноны. Согласно исследованиям Кайса, бензохинон значительно быстрее присоединяется к полимерному радикалу, чем хлоранил, но образующийся при этом радикал быстрее вступает в реакцию обрыва, чем в реакцию роста цепи. [c.217]

Кропачев, Долгоплоск и Николаев [106] показали, что при проведении полимеризацип в присутствии кислорода увеличивается количество звеньев 1,2- и уменьшается количество звеньев 1,4- в полибзтаадиене, получаемом при П0МО1ЦИ литийбутила. Литийалкилы в присутствии четыреххлористого титана образуют изотактические и аморфные полимеры олефинов [41, 107]. Так, полимеризация метилметакрилата в присутствии флуореноплития приводит к образованию стереорегулярных высокополимеров [108]. Изо-тактический полистирол был получен при полимеризации стирола с бу-тиллитием при температуре —30° С и ниже. В присутствии эфира или ири температуре 0°С образуется атактический аморфный полистирол [109]. [c.44]

Установлено, что при одинаковой продолжительности измельчения (180 час) выходы полимера для каждого используемого металла различаются в довольно широких пределах. На полимеризацию метилметакрилата в присутствии металлов (Mg) не влияют добавки акцепторов типа гидрохинона или гидразобен-зола. [c.345]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Подобным образом нри сополимеризации стирола и этилидендимет-акрилата (молярное соотношение компонентов 200 1) также был получен растворимый сополимер. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого ненасыш,енпого сополимера был синтезирован привитой сополимер по следующей схеме [c.272]

Количественно изучен процесс полимеризации метилметакрилата и стирола в бензольном растворе, содержащем натуральный каучук и в качестве инициатора перекись бензоила или азо-бмс-изобутиронитрил [108]. При полимеризации метилметакрилата в присутствии НК под действием перекисного инициатора получен продукт, состоящий из смеси немодифи- [c.275]

В полиизопропилстироле, полученном при полимеризации и-изопро-пилстирола 1152] или в результате реакции Фриделя — Крафтса полистирола с изопропилхлоридом в присутствии хлористого алюминия [150 ], изопронильные группы частично превращаются в гидроперекисные при барботировании кислорода в присутствии перекиси бензоила. Полимер, содержащий гидроперекисные группы, был использован в качестве инициатора в процессах блочной сополимеризации стирола и метилметакрилата и при эмульсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ионов железа(П) [c.293]