Депрессия молекулярная

Депрессия молекулярной рефракции (случай, когда Я < адд) наблюдается только у некоторых гетероциклов ароматического характера. За исключением этого специального случая отрицательные величины разности У —7 адд свидетельствуют о несоответствии состава и строения вещества предполагаемым. Другие возможные причины отрицательных разностей Я—7 адд — ошибки, допущенные в расчетах и измерениях. [c.199]

Чаще всего величины ЕМ положительны, но иногда они бывают и отрицательными, тогда говорят о депрессии молекулярной рефракции. [c.73]

Депрессия молекулярной рефракции (случай, когда Rгетероциклов ароматического характера. За исключением этого специального случая, отрицательные величины [c.175]

Приведенное здесь толкование депрессии молекулярной рефракции на основании явления внутримолекулярной поляризации является, собственно говоря, более точным выражением высказанной Ауверсом [97] мысли о некотором внутреннем выравнивании валентности . Однако следует заметить, что выбранный Ауверсом термин выравнивание валентности может привести к недоразумениям, так как этот термин может создать представление, что вещества с меньшей молекулярной рефракцией, как внутренне более выравненные , должны быть энергетически беднее, чем вещества с большей молекулярной рефракцией, хотя на самом деле это вовсе не обязательно. [c.159]

Таким образом, имеет место весьма значительная депрессия молекулярной рефракции—1,6 мл1моль, которая могла бы вызвать сомнения в правильности определения состава (для С17Н34 имели бы экспериментальное значение Яр = 78,49, а вычисленное по Эйзенлору [78, 51]). Расчет по схеме В. М. Татевского [3] с учетом подтипов связей (см. табл. 5) дает в данном случае [c.90]

В нервом приближении Р. м.— аддитивная величина, складывающаяся из атомных и ионных рефракций (числа Эйзенлора), к-рые вычисляют для отдельных атомов, групп атомов и ионов по Р. м. отдельных веществ. Это позволило по величинам Р. м. рассчитать радиусы ионов, поляризуемость атомов, эффективный заряд их ядер и постоянные экранирования ядра невалентными электронами. Наибольшее применение Р. м. нашла в органич. химии. Для ее расчета по химич. формуле вещества, по аддитивной схеме были предложены различные системы атомных рефракций. Из них наибольшее распространение получила система Ф. Эйзенлора, по к-рой Р. м. вычисляется суммированием атомных рефракций отдельных атомов или радикалов, а также инкрементов, приписываемых кратным связям, двойной, тройной и напряженным 3- и 4-членным циклам, а также 8—15-членным циклам. Однако для многих соединений найденная экспериментально Р. м. отличалась от рассчитанной по аддитивной схеме. Положительная разница этих величин получила название экзальтац ии молекулярной рефракции, отрицательная — депрессии молекулярной рефракции. Экзальтация Р. м. часто связана с наличием в молекуле данного соединения системы сопряженных связей (ди- и полнены, ароматич. ядра, сопряженные с винильными группами и др.) депрессия иногда связана с разветвленностью углеродного скелета, наличием гетероатома в цикле. Дальнейшие исследования показали, что Р. м. не строго аддитивна и в зависимости от строения даже предельных углеводородов может отклоняться на 2 см 1моль от аддитивной величины, рассчитанной по числам Эйзенлора. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология