Хлоруксусная кислота степень Ионизации

В массе и в дихлорэтановом растворе скорость расходования мономера в течение реакции подчинялась закону первого порядка, а не второго. Хлоруксусная кислота расходовалась в начальных стадиях реакции, но регенерировалась к концу. Было найдено, что скорости полимеризации возрастают с ростом силы кислоты, если в качестве катализатора применяли MOHO-, ди- или трихлоруксусную кислоту. Предложенный механизм реакции включает обратимое образование комплекса мономер — катализатор (Pi ) и его последующую ионизацию в М+С", за которой следуют обычные стадии роста цепи, передачи цепи через мономер и спонтанного обрыва. Для полимеризации в массе были постулированы более сложные комплексы мономер — катализатор, включающие молекулы воды. Высокий порядок по катализатору, который был найден при полимеризации в массе и дихлорэтановом растворе, был приписан сольватации ионных нар соответствующим числом молекул катализатора. Изменение порядка по мономеру от двух до единицы в течение реакции в массе и хлористом этилене было объяснено изменением в природе лимитирующей стадии инициирования. Предполагали, что при очень низкой степени превращения молекулы катализатора в основном не ассоциированы. Скорость инициирования цепей при этих обстоятельствах будет определяться скоростью образования комплексов мономер — катализатор. Считают, что при более высоких степенях превращения все молекулы катализатора входят в комплекс, так что скорость инициирования определяется скоростью ионизации комплекса. [c.272]

Значения бимолеку-хярных констант скорости ионизации нитроэтана и I-нитро-2-хлорэтана под действием аниона хлоруксусной кислоты в системе вода-ацетонитрил (размерность констант л. моль .сек ). Указаны среднеквадрати-ческие ошибки н число статистических степеней свободы (к). [c.1195]

Значения бимолекулярных констант скоростей ионизации нитроэтана под действием аниона хлоруксусной кислоты в системах вода-оргакический растворитель (8) при температурах 15,25 и 35°С. Указаны средние квадратические погрешности и число статистических степеней свободы (к). Данные 25°С взяты из [c.580]

Показано, что для ионизированных веществ значения являются функцией концентрации растворенного вещества. В случае неионизированных веществ эта зависимость Ка от концентрации связана, в основном, с относительным сродством смолы к воде и растворенному веществу. Часто возникает трудность при определении ионизированных и неионизированных веществ, а именно, при какой степени диссоциации вещество можно рассматривать как ионизированное Резких границ здесь установить нельзя. Соляная кислота может очень хорошо отделяться от уксусной Ка= 1,75X10 ) и еще в достаточно хорошей степени отделяется от трихлоруксусной кислоты (/( =2Х 10 ) Таким образом, относительно сильные кислоты, как уксусная и даже три-хлоруксусная, могут вести себя как неионизированные вещества. Нужно отметить, что во второй системе ионизация трихлоруксусной кислоты подавляется присутствием соляной кислоты. При другом разделении трихлоруксусная кислота, ведущая себя как ионный компонент, может быть почти полностью отделена от дихлоруксусной кислоты (/ rf=5x 10 ). Некоторые вещества с константами ионизации менее чем Ю ведут себя, в основном, как неионизированные. Это наводит на мысль о возможности разделения слабых кислот или оснований посредством нейтрализации до соответствующего значения pH, при котором наиболее сильный компонент превращается в соль. [c.188]