Заряд электрода ионные компоненты

Пусть имеется раствор соли цинка, содержащий незначительную примесь соли кадмия. Погрузим в этот раствор цинковый и платиновый электроды, плотно соединенные между собой (рис. 37).Из ряда напряжений металлов известно, что металлический цинк вытесняет кадмий из его солей. Если опустить цинковую-пластинку в раствор соли кадмия, часть атомов цинка перейдет в раствор в виде положительных ионов, а цинковый электрод приобретет отрицательный заряд за счет освободившихся электронов. Ввиду хорошего контакта электроны переходят также на платиновый электрод и на нем начнут разряжаться ионы кадмия, находящиеся в растворе. Кадмий может осаждаться также непосредственно на цинковой пластинке. Это явление называется цементацией. Однако на платиновом электроде разряд ионов кадмия значительно облегчается. Можно подобрать такие условия (кислотность раствора, температура, соответствующие концентрации определяемой примеси и основного компонента), при которых кадмий [c.200]

В принятой в настоящее время модели двойного слоя не учитывается частичный перенос заряда при специфической адсорбции ионов. Иначе говоря, предполагается, что специфически адсорбированные ионы сохраняют свой целочисленный заряд, характерный для объема раствора (в уравнении (VI 1.37) z — целое число). В действительности это предположение не соблюдается, когда специфическая адсорбция ионов обусловлена образованием ковалентной связи между этими ионами и поверхностью металла. Если специфическая адсорбция ионов сопровождается частичным переносом заряда, то определяемая по уравнению Липпмана (VI 1.20) величина q представляет собой не истинный (свободный) заряд поверхности металла, а характеризует так называемый полный (термодинамический) заряд электрода. Полный заряд электрода можно определить как количество электричества, которое нужно подвести к электроду при увеличении его поверхности на единицу для того, чтобы разность потенциалов на границе электрод — раствор осталась постоянной при постоянных химических потенциалах всех компонентов раствора и металлической фазы. [c.165]

Основное назначение ионоселективных электродов — определение содержания ионных компонентов в сложных по составу растворах. В связи с этим для количественной оценки константы (коэффициента) селективности для ионов любого знака заряда принято использовать полуэмпирическое уравнение для э. д. с. элемента типа (а) [c.458]

При погружении металла в раствор начинается сложное взаимодействие металла с компонентами раствора. Наиболее важной реакцией является взаимодействие поверхностных ион-атомов металла, находящихся в узлах решетки, с полярными молекулами воды, ориентированными у поверхности электрода. В результате взаимодействия происходит окисление металла и его гидратированные ионы переходят в раствор, оставляя в металле электроны, заряд которых не скомпенсирован положительно заряженными ионами в металле [c.184]

В этих уравнениях /д и представляют собой потоки О и В соответственно Гд, Г и Г- поверхностные избытки О, К и го сорта ионов - плотность электронного заряда на электроде а г., гд и Гд - заряды -го сорта ионов и частиц О и К. Плот ность тока для окисления и направление потоков от электрода к раствору принимали положительными. В случае когда оба компонента О и К находятся в электролите, применяются верхние знаки нижние знаки применяются в том случае, когда О находится в электролите, а К - в электроде (например, на амальгаме). [c.194]

В статье описано исиользование задерживающего потенциала для монохроматизации электронного пучка. Задерживающий потенциал создавался не электродом с тормозящим напряжением, а объемным зарядом, возникающим в диоде. Изменение анодного напряжения диода позволяет очень точно изменять на небольшую величину задерживающий потенциал. Теоретически рассмотрена работа ионного источника, в котором используется электронная пушка типа такого диода. Результаты проверены экспериментально на примере ионизации аргона. Исследовано влияние на вид кривых ионизации поперечных компонент скорости электронов и электрического поля, служащего для ускорения ионов, которое провисает в ионизационную камеру. Обнаружено, что кривые эффективности ионизации для из азота имеют ясно выраженный излом при энергии электронов на 1,35 0,02 эв выше порога ионизации. [c.467]

Полученные результаты дают основание полагать, что основной причиной возникновения химической поляризации палладия в хлоридном электролите является взаимодействие поверхности катода с компонентами раствора, по-видимому, ионами хлора. В результате этого взаимодействия, скорость которого обусловлена концентрационными соотношениями в диффузионном слое, на поверхности катода образуется соединение типа Pd - ly, которое пассивирует активные центры электрода и приводит к повышению поляризации. Образованию такого соединения может способствовать адсорбция ионов С1" на поверхности катода, так как потенциал нулевого заряда палладия составляет —0,13 в [307]. [c.155]

Если электролит содержит только индифферентные ионы, электрохимические реакции не происходят и электрод ведет себя как идеально поляризуемый, т. е. его электрические свойства полностью определяются зарядом д. В дальнейшем увидим, что понимание поведения электрохимических систем в переменном токе требует четкого и однозначного определения понятия заряда. Для идеально поляризуемого электрода заряд д можно определить как количество электричества, которое необходимо сообщить электроду через внешнюю цепь, чтобы при образовании единицы новой поверхности раздела электрод—электролит потенциал электрода остался неизменным. При этом предполагается, что химические потенциалы компонентов индифферентного электролита также не изменяются. [c.25]

Однозарядный ион. Ион, заряд которого, положительный или отрицательный, равен единице (например, Na+, NH4+, l , NO3-). Окислителей определение в воздухе. В данном случае окислителями называют любые содержащиеся в воздухе газообразные компоненты, окисляющие иодид-ионы до иода в нейтральном растворе. Степень окисления иодида под действием окислителей определяют, используя иодидный электрод 94-53 и электрод сравнения 90-02. [c.85]

Рассмотрим ионную систему, состоящую из двух фаз, разделенных плоской поверхностью. В силу условия электронейтраль ности можем охарактеризовать состав каждой фазы набором нейтральных компонентов, в число которых могут входить как электролиты, так и вещества, не способные диссоциировать на ионы. Пусть фаза (а) содержит всего с, а фаза (Р)—/ нейтральных компонентов. В случае идеально поляризуемого электрода соприкасающиеся фазы неспособны к обмену веществом, но можно предположить, что поверхность разрыва между фазами включает в себя все компоненты системы. Часть компонентов, способных переходить только в фазу (а), обозначим индексами / и f, другую часть компонентов, способных переходить только фазу (р),— индексами г я 1 (второй индекс понадобится при двойных операциях). В этом случае поверхностный слой можно условно разделить на две части, каждая из которых находится в динамическом равновесии с прилегающей фазой. Хотя поверхностный слой в целом электронейтрален, его части, взятые по отдельности, могут иметь электрические заряды. Поэтому составы этих частей нельзя определить заданием только нейтральных компонентов. Проще всего предположить, что в части поверхностного слоя, прилегающей к фазе (а), помимо с нейтральных компонентов, определяющих состав фазы, присутствует в избытке (с+1)-ый заряженный компонент, обусловливающий заряд этой части. Точно так же заряд другой части поверхностного слоя обусловливается присут- [c.240]

Классификаторы с индуцированным зарядом (см. табл. 2.3.3) в целом подобны аппаратам с ионной бомбардировкой, но частицы получают гораздо меньший заряд и требуется значительное различие в поверхностной электропроводности компонентов для эффективного разделения. 1. Материал также подается по заземленной поверхности под высоковольтный, но не коронирующий электрод. Проводящие частицы, находящиеся в контакте с заземленной поверхностью, приобретают такой же заряд. 2. В электрическом поле между электродом и поверхностью на них начинает действовать сила, направленная в сторону электрода. [c.176]

При сравнении потенциалов, измеренных в различных растворителях со шкалой потенциалов в воде, обычно возникают затруднения, которые пытались разрешить путем ряда приближений [163—172]. Чаще всего вводили некоторое нетермодинамическое приближение например, предполагали, что одновалентные ионы большого размера (ЁЬ+, Сз+) [163, 169] или компоненты редокс-системы [164—166] с зарядом типа п/(п- -1) (предпочтительно 0/+1, например, ферроцеп/ферроцений [164, 165]) имеют приблизительно одинаковые свободные энергии сольватации в сравниваемых растворителях, поэтому свободная энергия перехода иона сравнительно мала. Для измерений в неводных растворителях в качестве электродов сравнения рекомендуют применять следующие редокс-системы ферро-цен/ферроцений и бис(бифенил)хром(0)/бис(бифенил)хром(1) [172]. [c.192]

Селективность хелатообразования таких электрически нейтральных реагентов с катионами в полной мере можно использовать в мембранах, селективность которых к различным катионам с одинаковым зарядом будет определяться константой устойчивости комплексов, образуемых определяемым ионом и электро-нейтральным реагентом. Подробное изучение связи между селективностью и структурой нейтральных ионофоров привело к созданию целой серии синтетических лигандов, применение которых в качестве электродно-активных компонентов мембран ионоселективных электродов позволило создать датчики, отличающиеся высокой селективностью к определенным ионам. [c.100]

Концентрация свободных носителей тока в полупроводниках очень низка по сравнению с концентрацией в металлах, а также в растворах электролитов, даже весьма разбавленных. Благодаря этому внешнее электрическое поле проникает далеко в глубь полупроводника и у его поверхности образуется область пространственного заряда. На распределение потенциала между областью пространственного заряда и плотной частью двойного электрического слоя оказывают большое влияние заряды, локализованные на поверхности раздела (так называемые поверхностные электронные состояния). Так, на германиевом электроде скачок потенциала со стороны раствора обусловлен в основном адсорбцией кислорода и включает две компоненты — дипольную и ионную . Первая связана с полярностью связи Ое—О, вторая — с частичной диссоциацией поверхностного окисла (Ю. В. Плесков, М. Д. Кротова). [c.169]

Информация о специфически адсорбированном заряде позволяет разделить емкость двойного слоя на более простые компоненты, которые поддаются дальнейшей интерпретации в рамках простых электростатических моделей. Полная измеряемая емкость является довольно сложной составной величиной, прямая интерпретация которой затруднительна. Как и в отсутствие специфической адсорбции ионов, полная разность потенциалов на межфазной границе ф" , согласно уравнению (28), записывается в виде суммы разностей потенциалов на внутршней части и диффузной части двойного слоя, что после дифференцирования по заряду электрода дает уравнение (29). Однако член / в уравнении (29) теттерь не равен емкости диффузного слоя, поскольку уже нельзя гфиравнивать к заряду диффузного слоя (с обратным знаком). Вместо этого имеем [c.124]

При изучении соосаждения сурьмы с оловом из борфто-ридно-тартратных и хлоридно-фторидных растворов [119] было установлено, что без органических добавок на катоде преимущественно выделяется сурьма,. как и следует ожидать из расположения поляризационных кривых отдельных компонентов. Олово начинает выделяться лишь в результате достижения предельного тока по ионам сурьмы. Это свидетельствует о том, что деполяризующий эффект сплавообразова-ния действительно не проявляется при совместном осаждении сурьмы с оловом. Высказано мнение [119], что большее-торможение органическими добавками выделения сурьмы по сравнению с выделением олова обусловлено более положительным потенциалом нулевого заряда ее поверхности, что приводит к отрицательному заряду электрода в условиях электроосаждения вместо положительного, как в случае олова. В результате на сурьме должна быть хменьше электростатическая адсорбция анионов, в частности хлорид-ионов, что способствует адсорбции органических веществ. Изменение тормозящего действия добавок при совместном осаждении сурьмы и олова по сравнению с раздельным может быть связано именно с изменением потенциала нулевого заряда поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами, что изменяет область адсорбции органических поверхностноактивных веществ. [c.264]

В газовой хроматографии используют более 50 типов детекторов. Описание работы многих из них представлено в ряде обзоров и книг [38—46]. Практически все они могут быть условно разделены на неионизационные и ионизационные. Детекторы также подразделяются на недеструктивные и деструктивные, универсальные и селективные, причем большинство ионизационных детекторов являются селективными и деструктивными, а большинство неионизационных — универсальными и недеструктивными. Деструктивным детектором является тот, в котором более чем 1% анализируемых компонентов разлагается или реагирует с образованием других соединений. Ионизационным детектором называют такой детектор, в котором анализируемые соединения под действием различных внешних факторов (р-излучение, захват электрона, водородное пламя, УФ-свет, высокочастотный заряд и др.) превращаются в отрицательные или положительные ионы, которые собираются на электродах и регистрируются с помощью усилителя и вторичного регистрирующего прибора. Большинство отечественных и зарубежных фирм, выпускающих газохроматографическую аппаратуру, включают в состав прибора не более 5—6 детекторов, причем обычно 2—3 из них постоянно установлены на хроматографе, а остальные прилагаются в качестве сменных или поставляемых по специальным заявкам. К основным детекторам, как правило, относят детектор по теплопроводности (ДТП), детектор по плотности (ДП) детектор термоионный (ДТИ) детектор электронного захвата (ДЭЗ) и др. [c.149]

Рассмотрим две бесконечные в продольном направлении пластинки в общем случае различной природы, заданных размеров и масс, разделенные плоскопараллельным зазором шириной к и погруженные в электрически нейтральный раствор бинарного электролита. Пластинки будем считать нерастворимыми и непроницаемыми для компонентов раствора. Состояние такой системы при равновесии можно фиксировать значениями температуры Т, давления Р, массы М и химического потенциала растворителя ц, концентрации электролита и ширины зазора к. Энтропия и объем системы, массы и концентрации ионов при заданном количестве растворителя, расклинивающее давление (уравновешиваемое внешней силой), потенциалы и заряды поверхностей в состоянии равновесия являются функциями указанных величин, которые можно рассматривать как независимые степени свободы. (Если бы, однако, пластины представляли собой идеально поляризуемые электроды, их заряды или потенциалы являлись бы также назависимыми степенями свободы.) [c.80]

Рис. 38. Компоненты ионного заряда со стороны раствора в двойном слое на ртутном электроде в 0,3 М Na l [7]

Известно, например, что в случае течения плазмы на границе с электродом возникает область объемного заряда (так называемый ленгмюровский слой), в которой напряженность электрического поля может достигать большой величины [31]. Для течения вблизи катода потенциальный барьер внутри ленгмюровского слоя [ е А (р (где е — заряд электрона Дф — падение потенциала) может оказаться значительно больше энергии электронов кТ (или ионов кТ ). В силу того, что еДф /сГе, электрическое поле в ленгмюровском слое приводит к отражению приходящих из плазмы электронов. Поэтому на границе ленгмюровского слоя для электронов с энергией порядка кТе имеет место закон зеркального отражения. Как правило, толщина ленгмюровского слоя г мала по сравнению с длиной свободного пробега 1 . Поэтому граничное условие зеркального отражения может быть формально снесено на поверхность тела. Для электронной компоненты в частично ионизованной неизотермической плайме граничные условия в этом случае будут непосредственно следовать из приравнивания нулю антисимметричной части функции Энскога, т. е. [c.117]

Потоки всех компонентов на электроде равны нулю, за исключением потока реагента. Для неперемешиваемого диффузионного слоя это означает, что все неразряжающиеся ионы неподвижны и распределены таким образом, что миграционные и диффузионные силы уравновешиваются. Как в этом случае фоновый электролит может уменьшить напряженность электрического поля, если он не переносит заряда В этом отношении добавление фонового электролита по своему влиянию не отличается от добавления реагента. В любом случае избыток электролита неподвижен. [c.406]

Наблюдаемую темновую проводимость можно приписать миграции результирующего заряда (электронов к акцептору и положительного заряда к донору) в те слои компонента, где произошел захват. Фактически только положительные ионы ответственны в основном за проводимость, так как электроды в поверхностных ячейках, применяемых для измерений, отделены от слоя акцептора довольно толстой пленкой донора. При освещении видимым светом проводимость этих систем возрастает. В некоторых случаях эта повышающаяся проводимость сопровождается увеличением поглощения в ЭПР-спектре. В случае системы виолантрен — о-хлоранил увеличение проводимости и поглощения в ЭПР-спектре линейно зависит от интенсивности света (рис. 17). Иногда, особенно в случае системы фталоцианин — о-хлоранил, концентрация неспаренных спинов уменьшается при освещении, тогда как проводимость увеличивается. Путем освещения пленки фталоцианин — о-хлоранил между обкладками конденсатора установлено, что при индуцировании заряда фталоцианин заряжается положительно по отношению к о-хлоранилу. Кинетические исследования влияния освещения на эту систему показали, что увеличение проводимости и поляризации, а также уменьшение концентрации неспаренных спинов обязано одному и тому же процессу. Это объяснение состоит в том, что процесс переноса электрона, приводящий к темповой проводимости, описывается уравнением [c.135]

Эти данные свидетельствуют о том, что разряд водорода происходит, в основном, на поверхности губчатого свинца поэтому сурьма, содержащаяся в решетке, существенно не влияет на скорость выделения водорода. Аналогичные данные были получены недавно в работе Рютчи и Антштадта, которые установили, что скорость саморазряда отрицательных пластин свинцового аккумулятора практически не зависит от состава решеток этого электрода. Несколько более заметное влияние на скорость газовыделения оказывают компоненты решетки положительного электрода, которые переносятся на отрицательный электрод в процессе заряда. Это объясняется, во-первых, тем, что осаждение примесей происходит непосредственно на поверхности электрода, где имеет место разряд ионов водорода и, во-вторых, тем, что эти металлы осаждаются в виде мелкодисперсных, губчатых осадков с большой активной поверхностью. [c.79]

Другое объяснение базируется на предположении, что скорость электрохимической реакции определяется удалением потенциала электрода от потенциала нулевого заряда. Поскольку потенциалы нулевого заряда сплавов в зависимости от состава изменяются от потенциала нулевого заряда первого компонента до потенциала нулевого заряда второго компонента, то при осаждении сплава энергия активации одного компонента будет снижена, а другого — повышена по сравнению с восстановлением каждого иона из компонентов в чистом виде. А это приводит к эффекту деполяризации для компонента с более электроотрицательным потенциалом нулевого заряда и одновременно к эффекту сверхполяризации для компонента с более электроположительным потенциалом нулевого заряда. [c.388]

Для проверки указанного явления мы исследовали э. д. с. концентрационных цепей других комплексных соединений брома в различных средах. Поскольку изученные нами концентрационные цепи — второго рода, то следовало ожидать, что Р1-электрод, погруженный в более концентрированный раствор, приобретает отрицательный заряд, опыт же показал обратное явление. Таким образом, наблюдавшийся В. С. Фин-кельштейном и О. К. Кудрой факт не случаен [2]. Мы объяснили его тем, что электролитами в исследованных концентрационных цепях являются непрочные комплексные соединения брома, в результате чего наряду с электролитической диссоциацией происходит распад комплексного соединения на исходные вещества (бром и второй компонент). В более концентрированном растворе имеется больше элементарного брома, и на Р1-электроде (в данном случае — катоде) идет процесс восстановления брома Вг2 + 2е = 2Вг, а в более разбавленном — брома меньше, и на Р1-электроде (аноде) окисляются ионы брома 2Вг — —2е = Вг2. Следовательно, элемент работает за счет выравнивания концентрации элементарного брома, а не его ионов, т. е. по принципу К01 -центрационных цепей амальгамного типа. Это объяснение приводит наблюдаемое явление в согласие с теорией э. д. с. концентрационных цепей. [c.3]

Уравнения, полученные в главах II и VIII, могут быть применены и к простейшему случаю мембранного равновесия, когда одна из фаз, помимо прочих веществ, включает в себя все компоненты другой фазы. Но в общем случае, когда каждая из фаз содержит среди прочих компоненты, отсутствующие в другой фазе, уравнения, полученные в главах II и VII, теряют силу и должны быть заменены иными термодинамическими соотношениями. Вид этих соотношений будет зависеть от того, к ионной или неионной системе они относятся, поэтому в случае равновесий, связанных с неполнотой распределения компонентов, ионные системы требуют специального обсуждения. Двухфазные ионные системы, характеризующиеся неполнотой распределения заряженных частиц, называют электродами. Для них важными дополнительными характеристиками состояния являются скачок электрического потенциала и заряд у поверхности разрыва. [c.239]

Перенос ионов из источника к приемнику в масс-спектрометре с двойной фокусировкой зависит от ряда факторов, в частности от энергии, заряда частиц и геометрии прибора. Энергия ионов, образуемых в вакуумном разряде, изменяется в широких пределах, особенно для легколетучих компонентов. Из геометрических факторов большую роль играет величина межэлектродного зазора. Вулстои и Хониг [25] отмечают, что в искровом источнике разброс ионов по энергиям возрастает с увеличением зазора между электродами и ростом импульсного напряжения. [c.116]

Следует отметить, что прямых экспериментальных результатов, подтверждающих вакансионный механизм переноса в хидностных ма -бранах, пока еще нет, однако целый ряд косвенных фактов, свидетельствует в его пользу. Во-первых, серьезные трудности испытывают теории электропроводности растворов с низкой диэлектрической проницаемостью, которые принимают в качестве возможных переносчиков тока свободные ионы. Во-вторых, особенности строения подобных систем, их мицеллярный характер требуют качественно Новых способов переноса заряда. В-третьих, известен ряд жидких электродов, селективность которых определяется природой электрохимически активного компонента [35,3б]. [c.119]

Вследствие этого э. д. с. элемента I ложет быть формально описана уравнением (1.16), справедливым для мембран с вакансионным механизмом переноса заряда. Как и для твердых мембран, в этом случае равновесный фактор Ка-в связан со стандартными химическими потенциалами электронейтраль-ных частиц АК и ВК и зависит от разницы между энергиями связи противоионов с органофильным анионом (катионом) и энергией полимеризации соответ ствующих ионных пар. Селективность электродов данного типа должна определяться в первую очередь природой активного компонента, т. е. чем больше разница в прочности комплексов в мембранной фазе, тем больше константа электродной селективности. Роль растворителя второстепенна. [c.22]