Металлоорганические соединения хлорвинильные

На примере хлорвинильных металлоорганических соединений Реутовым и Белецкой была изучена реакция электрофильного замещения в ряду непредельных соединений. При этом удалось осуществить мономолекулярное электрофильное замещение 5 1 атома металла у олефинового атома углерода на иод в высоко ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде. Конфигурация исходных и конечных продуктов в ходе замещения не изменялась. Это позволило сделать вывод, что стереохимия реакций у олефинового атома углерода имеет иной характер, чем замещение 5 1 у насыщенного атома углерода свободная пара электронов у ненасыщенного атома углерода способна закреплять конфигурацию [c.233]

Здесь представляет интерес кратко суммировать развитие взглядов на природу связи ртути с р-хлорвинильной группой. Когда впервые была выяснена двойственная реакционная способность р-хлорвинильных производных ртути, т. е. что, с одной стороны, они способны реагировать как вернеровские комплексы, а с другой, как типичные металлоорганические соединения, было постулировано подвижное таутомерное равновесие [90]. [c.126]

Ясно, что эти причины не могут заключаться в новом виде таутомерии— обратимой изомеризации истинного хлорвинильного металлоорганического соединения в истинное комплексное, например, [c.448]

Этот эффект является, по-видимому, почти исключительно динамическим, он проявляется в момент реакции, так как изучение раман-спектров показывает, что в молекулах р-хлорвинильных металлоорганических соединений имеется двойная связь без оттенка тройной связи [60]. [c.449]

Известно [10], что цис- и гранс-изомеры хлорвинильных металлоорганических соединений значительно отличаются по легкости отщепления (под действием реагентов, подобно ЫагЗгОз, NaJ и др., связывающих галоидный металл) галоидного металла [c.214]

Такими реакциями оказались реакции обмена металлов в хлорвинильных металлоорганических соединениях типа [c.447]

А. Н. Несмеянов с сотрудниками установил, что отщепление солей от транс-форм хлорвинильных металлоорганических соединений идет легче, чем от ис-форм [c.340]

Этот распад совмещает характерные черты распада металлоорганического соединения (возникновений -хЛорвинильных радикалов, спаривающихся далее с образованием 1,4-дихлорбутадиена-1,3) и обычного для комплексного соединения разложения его на составные части (с образованием ацетилена). [c.96]

Такое отношение -хлорвиниловых эфиров к металлическому натрию несколько напоминает поведение -хлорвинильных металлоорганических соединений, химия которых развита школой А. Н. Несмеянова [25]. [c.165]

Таким образом, хлорвинильные ртутноорганические соединения проявляют двойственную реакционную способность. В зависимости от характера реагента и условий реакций они ведут себя то как истинные металлоорганические, то как комплексные соединения. [c.448]

Ряд реакций, характерных для обычных металлоорганических соединений, нормально осуществляется и при применении их к обсуждаемым соединениям. Сюда относятся, например, реакции обмена аниона, связанного с металлом, позволившие получить ряд солей -хлорвинильных производных металпов. Гладко и особенно легко текут в этом ряду реакции диспропорционирования и обратные им. Некоторые примеры таких реакций приведены в табл. 3. [c.520]

Однако уже в 1945 г. для А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, А. Е. Борисова и их сотрудников стало ясно, что один из самых существенных вопросов — вопрос о том, к какой группе веществ относятся продукты присоединения,— решается вполне определенно. Изомеры р-хлорвинильных производных ртути, так же как и сурьмы, и олова, и свинца, оказываются геометрическими изомерами, что при помощи ряда методов, применяемых в этих случаях, в том числе и рептгенографпческпми исследованиями, безукорнзненно доказано. Как цис-, так и транс-изомеры здесь весьма устойчивы они не превращаются друг в друга ни при длительном хранении в темноте, ни при хранении в растворах. Лишь при облучении светом ртутной лампы некоторые транс-формы превращаются в цис-формы. Открытие А. Н. Несмеяновым и А. Е. Борисовым стереоизомерии этих загадочных продуктов позволило, таким образом, отнести их к настоящим металлоорганическим соединениям и, следовательно, решительно отвергнуть наличие в них таутомерии в смысле таутомерного равновесия [c.199]

Несколько особое положение среди сурьмяноорганических соединений занимают соединения, содержащие -хлорвинильные радикалы [10, И]. Будучи истинными металлоорганическими соединениями, они в то же время при некоторых реакциях проявляют себя как комплексные продукты присоединения ацетилена к пятихлористой сурьме, что обусловливается повышенной поляризуемостью сопряженной системы связей Sb—С=С—С1. В соответствии с этим процессы деалкилирования таких соединений могут проходить в двух направлениях действие галоидов приводит к отщеплению хлорвинильных групп в виде иодхлорэтилена, бромхлорэтилена или дихлор-этилена, т. е. является нормальным деалкилированием металлоорганического соединения. В то же времй под действием щелочи, сернистого натра, тиомочевины или бензилсульфида выделяется ацетилен, в чем проявляется свойство этих соединений как комплексных соединений ацетилена и пятихлористой сурьмы. , [c.276]

Все эти реакции протекают как и следовало ожидать, строго в соответствии с установленным нами в 1948 г. правилом сохранения конфигурации в реакциях электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углеродного атома. Впервые сохранение конфигурации в упомяну-вом типе реакций мы установили на примере обменных реакций металла т р-хлорвинильных соединениях ртути, сурьмы, олова, таллия, бора и свинца [1]. Позднее то же явление мы наблюдали в реакциях перехода пропенильного радикала от металла к металлу при исследовании стереоизомеров пропенильных прозводных ряда металлов [2]. Конфигурации всех полученных нами соединений определены при помощи ИК-спектров. Частоты поглощения в ИК-спектре в области С=С-связей г ис-изомеров, как правило, несколько ниже, чем у соответствующих транс-язомероа [3—6]. Это явление мы наблюдали много раз при исследовании ИК-спектров стереоизомеров пропенильных металлоорганических соединений сурьмы [c.821]

На -хлорвинильную металлоорганическую структуру этих соединений указывает также упоминавшееся выше восстановление дихлоридов в стереоизомерные тpи-( -xлopвинил) тибины действием гидросульфита натрия [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология