Хлорвинильные соединения ртути

Однако, когда стало ясно, что стереоизомерная конфигурация 3-хлорвинильных соединений ртути прочно сохраняется в процессах обмена металлов, постулированная таутомерия этих соединений оказалась несостоятельной. Это в свою очередь повело к использованию концепции резонанса, описывающей соединение набором двух резонансных структур [c.127]

Существование устойчивых цис- и транс-изомеров -хлорвинильных соединений, ртути не позволяет объяснить двойственное реагирование этих соединений таутомерией или наличием подвижного равновесия аддукта с продуктами его диссоциации, но заставляет придать единую структурную формулу каждому из этих веществ. [c.123]

Так же как и в последнем случае, проходит реакция -хлорвинильных соединений ртути с четыреххлористым углеродом под действием перекисей ацетила, бензоила и др. [279]. [c.328]

Нанример, распад -хлорвинильных соединений ртути [26] под влиянием различных веществ протекает по следующим направлениям [c.165]

Здесь представляет интерес кратко суммировать развитие взглядов на природу связи ртути с р-хлорвинильной группой. Когда впервые была выяснена двойственная реакционная способность р-хлорвинильных производных ртути, т. е. что, с одной стороны, они способны реагировать как вернеровские комплексы, а с другой, как типичные металлоорганические соединения, было постулировано подвижное таутомерное равновесие [90]. [c.126]

Ряд р-хлорвинильных производных таллия получен из р-хлор-винильных производных ртути. Синтез этих соединений явился частью обширного исследования реакций обмена у олефинового атома углерода [93]. Получение цис- и транс- 3-хлорвинильных производных ртути описано в предыдущем разделе. Выше уже [c.145]

При обсуждении в предыдущем разделе р-хлорвинильных производных ртути коротко были рассмотрены аналогичные соединения сурьмы, полученные и охарактеризованные Несмеяновым и его сотрудниками. [c.170]

Аналогичная двойственная реакционная способность наблюдается у хлорвинильных соединений сурьмы [54], олова [55], свинца [56], таллия [57], а также у продуктов присоединения солей ртути к олефинам [58] и к окиси углерода [59]. [c.641]

Вопрос этот был разрешен работами А. Н. Несмеянова с сотрудниками. Они показали, что такие ртутьорганические соединения получаются в результате присоединения по тройной связи ацетилена с превращением ее в двойную и с образованием ртуть-хлорвинильных производных. При этом должны получаться цис-и гранс-изомеры типа (а) и (б) [c.83]

Хлорвинильные соединения ртути отщепляют ацетилен под действием, многих реагентов, способных связать соль ртути. Особенно легко эти реакции текут с соединениями транс-ряца. С большей или меньшей полнотой элиминируют ацетилен и -хлорвинильные соединения, в особенности транс-ряда, свинца [25], олова [26], таллия [27], сурь.мы [28], под действием щелочи, [c.520]

Транс-изомеры Р-хлорвинильных соединений ртути (а также других металлов) в большей степени проявляют квазикомплексные свойства, с большей легкостью выделяя ацетилен под влиянием агентов, связывающих сулему, чем цис-изомеры. Вообще в них связь С—Hg лабильнее, чем в цис-изомерах. Это особенно наглядно проявляется в реакции цис-транс-дд- -хлорвинилртути [121] и цис-транс-дтропешлртутн [122] с хлористым таллием [c.125]

Все эти реакции протекают как и следовало ожидать, строго в соответствии с установленным нами в 1948 г. правилом сохранения конфигурации в реакциях электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углеродного атома. Впервые сохранение конфигурации в упомяну-вом типе реакций мы установили на примере обменных реакций металла т р-хлорвинильных соединениях ртути, сурьмы, олова, таллия, бора и свинца [1]. Позднее то же явление мы наблюдали в реакциях перехода пропенильного радикала от металла к металлу при исследовании стереоизомеров пропенильных прозводных ряда металлов [2]. Конфигурации всех полученных нами соединений определены при помощи ИК-спектров. Частоты поглощения в ИК-спектре в области С=С-связей г ис-изомеров, как правило, несколько ниже, чем у соответствующих транс-язомероа [3—6]. Это явление мы наблюдали много раз при исследовании ИК-спектров стереоизомеров пропенильных металлоорганических соединений сурьмы [c.821]

Наоборот, в большом числе известны и обстоятельно изучены -хлорвинильные соединения, содержащие радикал СЬСН = СН—. Это объясняется особой, легко осуществимой методикой их получения, заключающейся в присоединении хлористого мышьяка к тройной связи ацетилена Н-Се=С-Н. Присоединение неорганических хлоридов к ненасыщенным углеводородам уже описывалось (см. главу Сульфиды ). Однако, хлористый (и бромистый) мышьяк вступает в подобные реакции лишь в присутствии катализаторов — хлорной ртути, хлорного железа, особенно же в присутствии хлористого или бромистого алюминия [c.169]

Рассмотрение винилборных соединений в этом разделе может быть закончено упоминанием некоторых р-замещенных винильных производных бора. р-Хлорвинильные производные бора были получены либо с помощью р-хлорвинильных производных ртути [14], либо из ацетилена и треххлористого бора [3]. Для иллюстрации этих работ приведем следующие уравнения [c.143]

Однако уже в 1945 г. для А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, А. Е. Борисова и их сотрудников стало ясно, что один из самых существенных вопросов — вопрос о том, к какой группе веществ относятся продукты присоединения,— решается вполне определенно. Изомеры р-хлорвинильных производных ртути, так же как и сурьмы, и олова, и свинца, оказываются геометрическими изомерами, что при помощи ряда методов, применяемых в этих случаях, в том числе и рептгенографпческпми исследованиями, безукорнзненно доказано. Как цис-, так и транс-изомеры здесь весьма устойчивы они не превращаются друг в друга ни при длительном хранении в темноте, ни при хранении в растворах. Лишь при облучении светом ртутной лампы некоторые транс-формы превращаются в цис-формы. Открытие А. Н. Несмеяновым и А. Е. Борисовым стереоизомерии этих загадочных продуктов позволило, таким образом, отнести их к настоящим металлоорганическим соединениям и, следовательно, решительно отвергнуть наличие в них таутомерии в смысле таутомерного равновесия [c.199]

Подобно р-хлорвинильным соединениям таллия, с металлической ртутью гладка реагируют в ацетоне хлористый и бромистый диизопропенилталлии, а также хлористый цис- и транс-ди(1-метил-2-ацетоксипропен-1-ил-1)тал-лий. [c.456]

Транс-изомер l H= HHg l переходит в цис-изомер только при действии перекисей [85] (подобно тому, как под действием перекиси бензоила хлористая тра с-2-метоксициклогексилртуть переходит в цис-изомер [14]) и при облучении ультрафиолетовой радиацией [89]. (О переходах одного геометрического изомера алкенильного соединения ртути в другой см. гл. XIV.) Далее Несмеяновым и Борисовым изучены реакции передачи Р-хлорвинильного радикала от атома ртути на другие металлы, например [c.121]

Взаимодействие с металлической ртутью ди-р-хлорвинильных [140]. и диарильных [140] соединений свинца и алкенильных [103, 104, 141—147] соединений таллия RaTlX (в спиртовом или ацетоновом растворе на холоду или при нагревании), а также триметилталлия [148], (в эфире, комнатная температура), трифенилталлия [149] (кипячение в бензоле) и бромистого дифенилталлия [149] (в пиридине при кипячении) приводит к полноза мещенному соединению ртути. [c.211]

Представляется невероятным, чтобы в различных циклах как четного, так и нечетного ряда превращений инверсии конфигурации хлорвинильной группы происходили бы именно столько раз, сколько необходимо, чтобы вновь получилась та конфигурация, которая была в исходном соединении. Следует отметить, что Несмеянов и сотрудники выделили и охарактеризовали различные промежуточные продукты, устанавливая при этом геометрическую конфигурацию как на основании температуры плавления, так и другими методами, например на основании спектра комбинационного рассеяния б с-(транс-р-хлорвинил) ртути, а также превращением бис-(транс- -хлорвинил)оловоди-хлорида в г ис-изомер действием ультрафиолетового света. Об установлении структуры гранс-С1СН = СНН С1 с помощью дифракции рентгеновских лучей упоминалось ранее. [c.129]

С вопросом о двойственной 11вакционной способности наша группа (Несмеянов, Фрейдлина, Борисов и сотр.) столкнулась уже на примере двойственного реагирования аддуктов ртутных солей с непредельными соединениями, например, в частности, с ацетиленом. Они обнаруживают способность реагировать по комплексному типу и по хлорвинильному типу. Читатель помнит, что мы объяснили эту двойственность а,а-сопряже-нием. Вскоре нам (Несмеянов, Луценко [77, 78] Перевалова [79]) пришлось встретиться и с двойственной реакционной способностью а,я-сопряженных систем. Действие ацетата ртути на простые и сложные виниловые эфиры [78,80] привело нас к синтезу а-ацетатмеркуральдегидов и кетонок [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология