Реакции замещения ряду непредельных соединени

Реакции замещения в фурановом ряду были уже довольно подробно рассмотрены ранее, в общем обзоре химических свойств фурановых соединений (см. часть 1), и сопоставлены с аналогичными реакциями алифатических и ароматических веществ. В частности, было отмечено, что эти. реакции у фурана и его производных протекают в общем легче, чем у бензола в ряде случаев была показана аналогия с непредельными соединениями жирного ряда. Вместе с тем, фуранам присущи некоторые особенности, которые проявляются и в реакциях замещения. [c.73]

На примере хлорвинильных металлоорганических соединений Реутовым и Белецкой была изучена реакция электрофильного замещения в ряду непредельных соединений. При этом удалось осуществить мономолекулярное электрофильное замещение 5 1 атома металла у олефинового атома углерода на иод в высоко ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде. Конфигурация исходных и конечных продуктов в ходе замещения не изменялась. Это позволило сделать вывод, что стереохимия реакций у олефинового атома углерода имеет иной характер, чем замещение 5 1 у насыщенного атома углерода свободная пара электронов у ненасыщенного атома углерода способна закреплять конфигурацию [c.233]

По своим химическим свойствам углеводороды бензольного ряда являются как бы промежуточными между предельными и непредельными углеводородами. Подобно предельным углеводородам они способны к реакциям замещения. Атомы водорода, соединенные с бензольным ядром, могут заменяться на другие атомы и группы. Например, при действии хлора в определенных условиях происходит замена водорода на хлор [c.33]

Реакционная способность непредельных соединений в реакции с надкислотами определяется их химическим строением и прежде всего природой заместителя нри двойной связи. 3)лектро-нодонорные алкильные группы заметно ускоряют реакцию. Например, реакционная способность замещенных олефинов меняется в ряду СН2 = СНг < КСН = СН . < КСН==СНК < < Р2С = СНК < Р2С = СК2, [c.75]

Далее мы укажем еще на ряд реакций замещения, в которых бензол и его производные ведут себя как насыщенные соединения. Вместе с тем в особых условиях бензол полностью проявляет непредельный характер. Можно указать на различные реакции присоединения. [c.424]

Нельзя также не заметить что сам термин ароматический , как это справедливо отмечалось уже рядом авторов (19, 20), отличается известной условностью и неопределенностью. Все же большинство химиков связывает этот термин с представлением о некоторой сумме химических свойств, типичным носителем которых является бензол, и прежде всего с тем, что, будучи непредельным по строению, соединение ведёт себя как предельное. Это выражается в особой лёгкости реакций замещения (сульфирование, нитрование, реакции Фриделя-Крафтса и т. д.) и особой не-реакционноспособности двойных связей. [c.8]

Итак, рассмотрение реакций замещения в фурановом цикле позволяет прийти к выводу, что эти реакции у фурана и его производных протекают в общем легче, чем у бензола, и, во многих случаях, могут быть сопоставлены с аналогичными у непредельных соединений алифатического ряда. [c.19]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

При хлорировании предельных углеводородов атомы водорода замещаются на атомы хлора. Для непредельных углеводородов характерна не только реакция замещения, но и присоединение атомов галоида с образованием более насыщенных соединений. Этиленовые углеводороды присоединяют хлор с образованием дихлорпроизводных парафинового ряда, например [c.181]

В этой же работе и в ряде последующих экспериментальных работ Марковников поставил вопрос о взаимном влиянии атомов при реакциях замещения, при образовании непредельных соединений и при реакциях присоединения галогеноводородов и воды к непредельным соединениям. [c.132]

Бензол принадлежит к гомологическому ряду с общей формулой С Н2 -б. т. е. по составу является очень непредельным соединением. Казалось бы столь сильная ненасыщен-ность должна сопровождаться склонностью к реакциям присоединения. Однако бензол сходен с насыщенными соединениями устойчив, способен вступать преимущественно в реакции замещения, а не присоединения. Были предложены многочисленные формулы строения бензола, из которых наиболее удачной оказалась формула Кекуле (1865). Кекуле придал бензолу формулу циклогексатриена-1,3,5 — шестичленного циклического углеводорода с тремя сопряженными двойными связями [c.314]

Под ароматичностью понимают способность непредельных соединений легко вступать в реакции замещения, а не присоединения, и устойчивость, например к действию окислителей, температуры и т. п. Это понятие сформировалось в результате изучения свойств соединений ряда бензола, которые, несмотря на формальную ненасыщенность, в отличие от этиленовых углеводородов легко вступают в реакции за-мешения и устойчивы по отношению к окислителям. [c.133]

Первый путь включает методы, основанные на использовании диацетилена или его производных. Второй путь основан на реакциях, ведущих к образованию сопряженной диацетиленовой группировки в молекулах предельных или непредельных галогенидов ряда бутана или его замещенных. Третий путь объединяет методы прямого синтеза диацетиленов с помощью реакций окисления или конденсации а-ацетиленовых соединений, приводящих к образованию новой С—С-связи между молекулами этих соединений и возникновению цепочки с двумя сопряженными тройными связями [c.23]

Хотя окислительное замещение атома водорода можно провести в ряду парафинов, однако в лабораторной практике эта реакция не имеет препаративного значения для алифатических соединений, если только атомы водорода не активированы соседней непредельной группой или хотя бы гетероатомом. Реакция также легче протекает при наличии аллильных или бензильных групп или карбонильной группы в а-положении. В то же время этот тип замещения часто применяют в ароматическом ряду. [c.277]

Положение в корне изменилось благодаря обширным исследованиям А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника с сотрудниками. На примере химии различных типов металлооргапических соединений в работах А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, В. А. Сазонова и И. Ф. Луценко была однозначно показана возможность двойственной реакционной способности при отсутствии таутомерии. Р. X. Фрейдлиной были исследованы разнообразные реакции и выяснено строение ряда замещенных предельных и непредельных металлоорганических соединений ртути, свинца и таллия — так называемых квазикомплексных соединений [21]. Эти соединения, являясь металлоорганическими веществами с ковалентной связью металл — углерод, как обнаруживают реакции истинных металлоорганических соединений, так и легко элиминируют олефин или ацетилен, имитируя поведение комплексных соединений. [c.187]

В общем верным является следующее правило если соединение содержит и карбонильную группу и углерод-углеродную двойную (или тройную) связь, то оно будет проявлять реакции, характерные для обоих структурных фрагментов, т. е. будет вступать в реакции электрофильного присоединения по двойной связи и нуклеофильного присоединения по карбонильной группе (или нуклеофильного замещения для случая, когда вещество является карбоновой кислотой или ее производным). Это правило, однако, не всегда справедливо для одного очень важного случая, который рассматривается здесь если двойная связь сопряжена с карбонильной группой, последняя часто обнаруживает пониженную реакционную способность по отношению к нуклеофилам, которые зато легко могут присоединяться по двойной связи этой системы. Фактически наличие сопряжения приводит к двум следствиям. Во-первых, реагенты, которые обычно присоединяются по двойным связям, также способны присоединяться и в этих случаях, но ориентация входящих групп отличается от той, которую следовало бы ожидать по правилу Марковникова. Во-вторых, реагенты, которые обычно инертны по отношению к двойной связи, способны присоединяться в этих случаях, образуя продукты по типу сопряженного присоединения. Приведенное ниже обсуждение позволяет пояснить эти выводы, а также показать, каким образом могут быть легко введены заместители в легко ароматизирующуюся систему, такую, как хипоны. Следует, конечно, иметь в виду, что в каждом конкретном примере а,р-непредельного карбонильного соединения ряд реагентов будет присоединяться по карбонильной группе Добычным образом, хотя другие будут присоединяться по сопряженной системе. Поэтому результат каждой из реакций с каким-либо нуклеофилом не может быть точно предсказан, а должен устанавливаться экспериментально. [c.420]

В разработке учения о взаимном влиянии атомов большая заслуга принадлежит В. В. Марковникову, согласно к-рому взаимным влиянием атомов обусловливается характер их единиц сродства или, иными словами, характер химич. связей. Взаимное влияние атомов проявляется не только, когда они соединены непосредственно, но и через другие атомы, вдоль общей цепи химического действия . Марковников впервые приступил к собиранию экспериментального материала в этой области, в результате чего сформулировал ряд правил о зависимости химич. свойств от химич. строения. Эти правила относятся не только к реакциям присоединения к непредельным соединениям (известное Марковникова правило), но и к замещению, расщеплению и изомеризации. Вслед за Мар-ковниковым много подобных правил было сформулировано и другими химиками. Несколько позднее стала систематически изучаться зависимость между химич. строением, с одной стороны, и физич. и физико-химич. свойствами органич. соединений — с другой. Здесь основополагающее значение имели работы по установлению структурно-термохимич. (Ю. Томсен) и структурно-рефрактометрич. зависимостей (Ю. Б. Брюль). Для разработки структурно-кинетич. зависимостей большое значение имели исследования [c.330]

Ароматические углеводороды лишь формально можно зачислить в число непредельных являясь таковыми по составу (бензол относится к гомологическому ряду С Н2л б). они тем не менее вступают преимущественно в реакции замещения, что характерно для насыщенных, предельных соединений. Ароматическое ядро, в частности бензольное кольцо, обладает большой устойчивостью к действию окислителей, резко отличаясь и в этом отношении от непредельных соединений. Все это заставляет считать, что в бензольном кольце (как и в других ароматических ядрах) нет настоящих двойных связей, а имеется особое состояние связей. [c.115]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Состав бензола выражается формулой СвНе. Общая формула гомологов ряда бензола С Н2п-б- Разность между этой формулой и формулой ряда предельных углеводородов С Н2 +2 равна 8Н. Следовательно, по химическому составу бензол и его гомологи являются непредельными соединениями. Их непредельный характер не проявляется в типичных реакциях. Мы вправе были бы ожидать, что бензол будет вести себя подобно этилену, бутадиену и другим типичным непредельным углеводородам. Однако оказ вается, что он не обесцвечивает бромную воду, т. е. в обычных услг>виях не присоединяет бром. Раствор марганцевокислого калия при взбалтывании с бензолом не обесцвечивается, т. е. бензол устойчив в этих условиях к окислению. Даже при длительном кипячении с раствором КМпО бензол почти не окисляется. Для него в основном характерны реакции замещения, а не присоединения. [c.165]

Одним из слабых мест теории типов было истолкование свойств непредельных соединений. ...Реакции, при которых тела вступают в соединение путем прямого присоединения, не могли, по крайней мере во всех случаях, быть объяснены илп предвидены теорией типов ,— писал в 1861 г. Менделеев (19, стр. 23]. Попытка найти выход из создавшегося положения была изложена Менделеевым в статье под заглавием Опыт теории пределов органических соединений , из которой и была заимствована выдержка. Суть этой работы такова. К предельному ряду С Х.2п4-2 принадлежат веш,ества, которые не способны к присоединению одновалентных атомов или групп, а также радикального кислорода или серы без распадения. К рядам С Х2 , С Х2 2 и т. д. принадлежат вещества, способные к такому присоединению и стремящиеся приблизиться к пределу С Х2п+2- в своей работе Менделеев ограничивается углеводородами, немногими галогенопроизводными, а главным образом рассматривает кислородсодержащие органические соединения. Распределяя последние по предельности, Менделеев очень тонко пользуется понятиями теории типов о типическом и радикальном кислороде. Например, ангидрид уксусной кислоты и простые эфиры он относит к предельному ряду, а ангидриды двухосновных кислот и окись этилена к непредельному ряду СпХап. В этот же ряд оп помещает и альдегиды, хотя сомневается, не правильнее ли их отнести к предельному ряду. Мы видим, что теория пределов Менделеева позволяла до известной степени разобраться в предельности и непредель-ности органических соединений и даже в степени их неире-дельности, но основа ее — теория типов — предоставляла недостаточную возможность для кардинального разрешения этой проблемы. Характерно, например, то, что Менделеев к предельным соединениям причисляет два ряда углеводородов, которые только по теории типов могли считаться различными, а именно углеводороды, гомологичные болотному газу СпНап+з, и их производные, полученные путем замещения , и гомологи этила и метила (С Н2 1)з = СтЩт+г и их производные [там же, стр. 24]. [c.71]

Начало исследований А. П. Орехова в области соединений индана отчасти связано с его работами по дегидратации а-глнколей при изучении влияния различных дегидратирующих средств на течение этой реакции было обнаружено, что в некоторых случаях дегидратация протекает или с образованием жириоароматических непредельных углеводородов, от которых путем ряда превращений можяо перейти к углеводородам ряда индена, или одновременно с дегидратацией а-гликолей сразу происходит и циклизация с образованием замещенных инденов. [c.29]

При рассмотрении нуклеофильных диссоциативных процессов мы видели, что наряду с реакцией замещения (Sivl) образующийся карбкатион может вступать в реакцию отщепления ( I). Можно предположить, что и в данном случае на второй стадии катион может стабилизироваться не только за счет присоединения нуклеофила, но и за счет отщепления протона. Было показано, что увеличение протонизации атома водорода в а-положении к карбкатионному центру приводит к увеличению доли аномального присоединения, что согласуется с предложенным механизмом. Таким образом, здесь наблюдается и аналогия с реакциями электрофильного замещения в ароматическом ряду. В случае реакций электрофильного замещения образовавщнйся катион почти всегда стабилизируется за счет отщепления протона, так как этот процесс сопровождается образованием весьма выгодной энергетически ароматической системы, а присоединение нуклеофила происходит редко. В реакциях электрофильного присоединения к непредельным соединениям, как правило, более выгодным является взаимодействие с нуклеофилом, но возможно и отщепление протона. [c.384]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Правда константы скорости в случае трициановинилбензола рассчитывались только по изменению концентрации исходного непредельного соединения без контроля за накоплением продуктов реакции. Поэтому аномальное значение константы гидролиза трициановинилбензола, по-видимому, логичнее объяснить значительной долей расходования субстрата иа возможную побочную реакцию замещения р -нитрильной группы гидроксильной иди это-ксильной группами [ВО]. Нарушение связи между силой индуктивного влияния заместителя и скоростью гидролитического расщепления непредельного соединения может происходить и в результате стерического ускорения реакций гидролитического расщепления, например, ряда бензилиденовых производных -кетонитрилов и сложных эфиров [2, 3, б]. [c.97]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Галоидангидриды функциональнозамещенных фосфоновых кислот часто получают из пяти- или треххлорйстого фосфора и непредельных соединений. В ряду олефиновых углеводородов подробнее всего изучена реакция стирола с пятихлористым фосфором. Г. К. Федорова и А. В. Кирсанов показали, что при 0° с хорошим выходом образуется продукт замещения и-водорода стирола на фосфорную группу. Первичное вещество с сернистым газом легко дает искомый дихлорангидрид [c.250]

Ряд других интересных реакций, фактически не являющихся реакциями присоединения в обычном смысле, а протекающих через промежуточное образование молекулярных комплексов, относится к взаимодействию некоторых соединений, содержащих активированные двойные связи, или других аналогичных соединений с алкилиденфосфоранами. Диполярное промежуточное соединение алкил-иденфосфорана с активированными непредельными соединениями может стабилизоваться либо путем образования замещенного циклопропана (а), как это происходит в реакции н-бутилидентрифенил-фосфорана с, 9-н-бутилиденфлуореном , либо путем миграции протона и образования нового алкилиденфосфорана (б) [c.329]

Реакция присоединения карбоновых кислот к олефинам, открытая Д. П. Коноваловым [1] 65 лот назад, несмотря па свою простоту, широкую сырьевую базу и большое практическое значение образующихся продуктов — сложных эфиров, до наших исследований оставалась плохо изученной даже в лабораторных условиях. Не установлена была химическая активность в ряду олефинов по отношению к органическим кислотам, а такнад активность кислот по отношению к олефинам. Реакция изучалась главным образом на примерах присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к третичным олефинам. Оригинальные исследования по присоединению карбоновых кислот к вторичным и замещенным олефинам отсутствовали. По патентным сведениям, выход эфиров в лучших случаях составлял 20—30% теоретического. Такое состояние вопроса и послужило основанием для нас заняться систематическим изучением реакции карбоновых кислот с непредельными соединениями. [c.872]

Свою Органическую химию Д. И. Менделеев [46] написал в целом с позиций унитарных представлений, но внес в них ряд новых идей. Менделеев сознавал недостаточность теории типов в объяснении свойств непредельных соединений и дополнил ее своей теорией пределов . По Д. И. Менделееву органические соединения делятся на предельные СпНгп+г и на вещества, не достигшие предела СпНгп-т (где т может колебаться от нуля до весьма больших значений). В реакциях присоединения вещества стремятся достигнуть предела. Не разделяя вначале бутлеровские идеи химического строения и идеи атомности, Менделеев в основу форм соединений кладет принципы периодичности, замещения и предела. Взгляды Менделеева о пределах напоминают аналогичные воззрения В. И. Олевин-ского [19], высказанные последним в 1861 г. в письме к А. М. Бутлерову. Интересно, что Д. И. Менделеев в своем учебнике (1861) считал, что все органические соединения группируются вокруг углеродистых водородов [47]. Но ясная формулировка предмета органической химии, как химии углеводородов и их производных была дана позже Шорлеммером [17]. [c.24]

Очень большая склонность к реакциям замещения атомов водорода другими атомами или группировками атомов. Если мы рассмотрим формулу родоначальника этого ряда — углеводорода бензола СеНе, то увидим, что в нем на каждый атом углерода приходится один атом водорода и до их полного насыщения не хватает 6 атомов водорода, т. е. еще по одному на каждый атом углерода. Циклическая система с п атомами углерода является насыщенной при 2п атомах водорода (см. стр. 52). Тогда в общем виде формула ароматического углеводорода будет СпНгп-б-Если сравнить ее с формулой этиленовых углеводородов С Нгп, то нетрудно заметить, что бензол и другие ароматические соединения имеют еще более ненасыщенный характер, чем непредельные соединения ациклического ряда. [c.56]

Выше были рассмотрены типичные реакции функционально замещенных циклопропанов без раскрытия цикла. Однако в ряде случаев действие на циклопропаны электрофильных и нуклеофильных реагентов вызывает расщепление циклопропанового кольца по наиболее слабой связи и образование ациклических соединений. В особенности склонны к реакциям с раскрытием кольца циклопропанолы и циклопропиламины, хотя описан ряд случаев распада кольца и для циклопропанов с электроноакцепторными заместителями, которые вообще повышают устойчивость циклопропанов. В зависимости от строения циклопропана и характера действующего реагента реакции с раскрытием циклопропанового кольца могут приводить как к насыщенным, так и к непредельным соединениям. [c.151]

Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные соединения алифатического ряда легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галогена. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замещения. Иод вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэтому для определения двойных связей в непредельных соединениях применяют смесь галогенов хлор — иод, бром — иод или иоднова-тистую кислоту. [c.66]

Ключевыми соединениями в синтезе аминов пиразолового ряда на основе непредельных нитрилов являются р-алкоксиакрилонитрилы (1.170), которые в реакции с гидразином дают замещенные 3(5)-амино-пиразолы (1.172) [c.55]

ЦТМ был синтезирован Фишером и Йира [3, За] в 1954 г. из дициклопентадиенида марганца и окиси углерода под давлением. Исследование химических свойств ЦТМ показало, что его пятичленное кольцо по реакционной способности в реакциях электрофильного замещения подобно циклопентадиенильному кольцу ферроцена и ароматическому кольцу бензола. ЦТМ можно ацилировать, алкилировать, хлорметилировать, сульфировать, фосфорилировать и меркурировать. Соединения, синтезированные в результате реакций прямого замещения, служат исходными для получения ряда новых производных ЦТМ. Изучены некоторые свойства спиртов, кислот, аминов и галоидных производных ЦТМ. Кроме того, группы С=0 ЦТМ, как у карбонилов металлов, можно заместить на органические производные трех-валентпого азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, двух- и четырехвалентной серы, на некоторые непредельные органические соединения, на нитрозоний-катион N0 . [c.5]

Как правило, диены типа (ХУП1), имеющие геминальное замещение, не способны вступать в реакцию диенового синтеза и дают при этом сложные продукты превращения [32—38]. Однако в ряде случаев такие диеновые системы (например, типа (XIX)) в условиях конденсации могут частично изомеризоваться с образованием негеминальных замещенных (XX), которые уже могут легко реагировать по общей схеме диенового синтеза [2]. Иногда в реакциях Дильса — Альдера используются и такие соединения (непредельные альдегиды, аллиловые спирты и. др.), которые в условиях конденсации способны превращаться в соответствующие диены (XXI) и [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология