Хлорвинильные группы

Наличие в этих соединениях именно р-хлорвинильных групп доказывается образованием из них, при осторожном хлорировании с по- [c.170]

Здесь представляет интерес кратко суммировать развитие взглядов на природу связи ртути с р-хлорвинильной группой. Когда впервые была выяснена двойственная реакционная способность р-хлорвинильных производных ртути, т. е. что, с одной стороны, они способны реагировать как вернеровские комплексы, а с другой, как типичные металлоорганические соединения, было постулировано подвижное таутомерное равновесие [90]. [c.126]

При действии на то или иное из этих четырех веществ хлора, хлористого олова, треххлористого таллия, тетраацетата свинца, сплава натрий-олово или металлической ртути А. Н. Несмеянов и А. Е. Борисов осуществили ряд многократных передач хлорвинильной группы от атома к атому и про-следили стереохимию этих переходов [10]. [c.310]

При такого рода реакциях обмена во всех случаях было констатировано образование только одного стереоизомера нового хлорвинильного продукта. Во всех случаях конфигурация хлорвинильной группы полученного стереоизомера тождественна исходной. [c.310]

Изученные переходы хлорвинильной группы приведены в следующей схеме (см. стр. 311). [c.310]

Таким образом, все приведенные в схеме реакции совершаются со строгим сохранением конфигурации хлорвинильной группы при переходе ее от атома к атому. [c.310]

Нет никаких оснований допускать, что хлорвинильная группа представляет какое-то исключение. [c.312]

По-видимому, для процессов, протекающих за счет предварительной деформации окисного цикла, наибольшее значение имеют динамические эффекты, так как в окиси хлоропрена (стр. 420) цикл разрывается со стороны хлорвинильной группы. К такому же выводу можно также придти на основании изучения свойств соединений, содержащих при окисном цикле метоксигруппу. Эти соединения, до [c.424]

Реакции проводились в ацетоновом растворе на холоду. В обоих случаях констатировано быстрое (менее 5 мин) установление изотопного равновесия и строгое сохранение при этом исходной стереохимической конфигурации хлорвинильной группы [c.48]

НОЙ металлической ртутью. Изотопное равновесие устанавливается за несколько часов. Все эти реакции протекают со строгим сохранением стереохимической конфигурации хлорвинильной группы [c.49]

Наблюдаемые пространственные затруднения могли бы быть устранены поворотом хлорвинильных групп на 90°, т. е. при расположении их в экваториальной плоскости бипирамиды. Таким образом, для соединений сурьмы, как и фосфора, характерное стремление к расположению заместителя с л-электронной [c.149]

Хлорвинильные группы с третичными атомами углерода. Экспериментально установлено, что разветвленные структуры значительно легче отщепляют НС1, чем линейные. По одним данным [119], один третичный атом углерода в среднем приходится на 70 мономерных единиц, по другим [120] —обнаружить разветвления в промышленном ПВХ практически не удается. [c.207]

Реакция проходит с небольшим разогреванием и полностью заканчивается в течение 2 час. Следует подчеркнуть, что в результате реакции образуется только один стереоизомер нового хлорвинильного соединения, причем конфигурация его хлорвинильной группы тождественна исходной. Интересно отметить, что хлористая транс-Р-хлорвинилртуть или ацетат -хлорвинилртути, как было показано специальными опытами, с тетраацетатом свинца не реагируют. [c.564]

В отдельных случаях, когда условия благоприятны для дегидратации, к хлорвинильной группе можно выйти заменой гидроксила на хлор в насыщенной системе [624] [c.382]

Спектр ПМР цис-изомера содержит б = 7,17 м. д., бр = 7,65 м. д., = 6,7 гц. Фенил—61=7,6 м. д. 63=8,8 м.д. ИК-спектр содержит полосы частот колебания, характерные для г ыс-изомеров Й2, 930, 1266, 1590 см . Выделенная нами ранее из продуктов реакции ацетилена с пятихлористой сурьмой более низкоплавкая двухлористая три-(Р-хлорвинил)-сурьма с т. пл. 61° С была нами описана как соединение г ис-конфигу-рации Спектры ПМР и ИК и рентгеноструктурное исследование показали, что это соединение содержит лишь одну р-хлорвинильную группу в /цс-положении и две группы в торакс-положении. [c.847]

Треххлористая дифенилсурьма легко обменивает один из своих хлоров на арил или -хлорвинил реакцией с симметричным ртутноорганическим соединением. При этом обмен хлорвинильного радикала происходит, как всегда, с сохранением конфигурации [1]. Конфигурация хлорвинильного радикала установлена как по ИК-спектрам, так и по химическим сдвигам (ЯМР) протонов хлорвинильных групп. [c.848]

Метод радиоактивных индикаторов сыграл существенную роль в изучении реакции электрофильного замещения у атома углерода с двойной связью. Согласно правилу Несмеянова — Борисова реакции этого типа протекают с сохранением геометрической конфигурации [403]. Это положение было подтверждено на примере взаимодействия транс- и цнс-р-хлорвинилмеркурхлоридов, метокси-циклогексилмеркурхлоридов и других соединений с Hg b в ацетоновом растворе [404]. В случае обоих изомеров р-хлорвинилмер-курхлоридов быстро (менее, чем за 5 мин) устанавливалось изотопное равновесие, при этом сохранялась исходная конфигурация хлорвинильной группы [c.226]

Представляется невероятным, чтобы в различных циклах как четного, так и нечетного ряда превращений инверсии конфигурации хлорвинильной группы происходили бы именно столько раз, сколько необходимо, чтобы вновь получилась та конфигурация, которая была в исходном соединении. Следует отметить, что Несмеянов и сотрудники выделили и охарактеризовали различные промежуточные продукты, устанавливая при этом геометрическую конфигурацию как на основании температуры плавления, так и другими методами, например на основании спектра комбинационного рассеяния б с-(транс-р-хлорвинил) ртути, а также превращением бис-(транс- -хлорвинил)оловоди-хлорида в г ис-изомер действием ультрафиолетового света. Об установлении структуры гранс-С1СН = СНН С1 с помощью дифракции рентгеновских лучей упоминалось ранее. [c.129]

Дегидрохлорирование тетрахлоридов дивинилбензола можно представить протекающим в две стадии 1) отщепление одной молекулы НС1 от каждой дпхлорэтильной груины исходного хлорида и 2) последующее отщепление НС1 от а-хлорвинильных групп промежуточно образующегося бис- (а-хлорвинил) бензола [c.33]

Структуры полученных продуктов (I —IV) доказаны с помощью И К-сцентров и некоторыми химическими превращениями. Так, для биг-(3-хлорал-лилового) эфира (IV) найдены характер частоты хлорвинильной группы (1620 см ) и эфирной группы (1110—1150 см ). [c.150]

Показано, что для получения промежуточного продукта дегидрохлорирования — лг-бис-(а-хлорвинил) бензола достаточны каталитические количества аммониевых солей, а для отщепления НС1 от -хлорвинильных групп необходимы эквимолярнью количества четвертичной аммониевой соли и органического субстрата. [c.37]

Еще в 1945 г. А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов и А. Н. Гуськова [158] обратили внимание на сохранение геометрической конфигурации хлорвинильной группы в реакциях обменного разложения, о которых упоминалось выше. Это же явление было изучено в работах, выполненных в 1946—1947 гг. А. Н. Несмеяновым совместно с А. Е. Борисовыми А. Н. Абрамовой [144, 155], на примерах синтеза стереоизомерпых хлоридов ди- -хлорвинил-олова. В 1948г. А. Н. Несмеянов и А. Е. Борисов [159] сделали новое весьма интересное сообщение о своих исследованиях, позволивших говорить о сохранении геометрической конфигурации при реакциях электрофильпого и радикального замещения у олефинового углеродного атома. [c.207]

По аналогии с хлорэтильными производными тио- и аминосоединений мышьяксодержащие вещества, имеющие в своем составе хлорвинильную группу, обладают преимущественно кожным действием. Раздражающее действие проявляется особенно резко у диалкил- и дифе-ниларсинов. Раздражающее действие ОВ ослабевает при переходе от производных бензола к производным алкил-бензола. Наибольшая токсичность по общетоксическому и раздражающему действию достигается у тех мышьяксодержащих соединений, которые имеют в составе циан-группу, связанную непосредственно с мышьяком несколько ниже токсичность галоидарсинпроизводных, причем токсичность снижается от хлорпроизводных к йодпроизводным. [c.43]

В общем случае активными центрами каталитического дегидрохлорирования ПВХ могут быть хлоралкановые, -хлораллильные и кетоаллильные группы, а также хлорвинильные группы с третичными атомами углерода. [c.210]

Хлорвинильные группы с третичными атомами углерода являются я-основаниями и, следовательно, могут быть активными центрами каталитического дегидрохлорирования. В [132] высказано предположение, что активные центры общей формулы R1R2R3 I образуются при взаимодействии НС1 с полиенами с последующей перестройкой продукта гидрохлорирования. Действительно, при добавлении Phs l скорость дегидрохлорирования ПВХ значительно возрастает [132]. [c.211]

Лл-транс- и ди-г ыс-хлорвинилртуть легко реагируютв ацетоне на холоду с мелкораздробленной металлической ртутью. Изотопное равновесие устанавливается за несколько часов [466]. Стереохимическая конфигурация хлорвинильной группы при этом сохраняется в соответствии с установленным Несмеяновым и Борисовым правилом (ссылки см. стр. 123, гл. VI). [c.321]

Несколько особое положение среди сурьмяноорганических соединений занимают соединения, содержащие -хлорвинильные радикалы [10, И]. Будучи истинными металлоорганическими соединениями, они в то же время при некоторых реакциях проявляют себя как комплексные продукты присоединения ацетилена к пятихлористой сурьме, что обусловливается повышенной поляризуемостью сопряженной системы связей Sb—С=С—С1. В соответствии с этим процессы деалкилирования таких соединений могут проходить в двух направлениях действие галоидов приводит к отщеплению хлорвинильных групп в виде иодхлорэтилена, бромхлорэтилена или дихлор-этилена, т. е. является нормальным деалкилированием металлоорганического соединения. В то же времй под действием щелочи, сернистого натра, тиомочевины или бензилсульфида выделяется ацетилен, в чем проявляется свойство этих соединений как комплексных соединений ацетилена и пятихлористой сурьмы. , [c.276]

Атом хлора при углероде с двойной связью может находиться в очень-различных по химическому характеру группировках — достаточно сопоставить хлорвинильную группу (С=С—С1) с хлорангидридной (0=С—С1) или хлорамидинной (—N = —С1) группировками. В связи с этим методы образования Э=С—С1-группы определяются элементом Э, а сравнительная эффективность хлорирующих агентов — элементом Э и замещаемой группировкой. [c.380]

Конфигурация обоих полученных таким образом стереоизомеров доказана спектроскопически. Спектр ПМР двухлористой три-(г/ис-р-хлорви-нил)сурьмы содержитб = 7,42 м.д., бр = 7,60 м.д., = 7,3 гщ все три р-хлорвинильные группы имеют г/г/с-конфигурацию. [c.851]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология