спектры стереоизомерия

В результате наблюдаемые различия в масс-спектрах стереоизомеров определяются двумя факторами — стабильностью молекулярного иона и фактором расстояния . В связи с этим масс-спектральное определение конфигурации соединения надежно только при сравнительном анализе спектров изомерных пар соединений. [c.132]

Хорошо известно, что различие конфигураций стереоизомеров проявляется в их колебательных спектрах. В нашем случае мы также наблюдали это различие кроме того, на основании изучения интенсивностей полос в спектрах стереоизомеров нам удалось отнести их к цис- и транс-формам. [c.19]

N-алкилзамещенные 5-хлорметил-1,3-оксазолидины являются смесью двух стереоизомеров в соотношении 1 1. Об этом можно судить по более сложной структуре спектров ЯМР Н и наличию двух синглетов от протона во втором положении. Диастереоизомеры этих соединений, можно считать в равной степени термодинамически ус- [c.19]

Инфракрасный спектр позволяет узнать, какие функциональные группы содержат неизвестные сначала вещества. Малейшие нюансы в структуре молекулы, например природа позиционных или стереоизомеров, находят свое отражение в ИК-спектре, поэтому инфракрасная спектроскопия позволяет судить о силах связи, атомных расстояниях и валентных углах. Таким образом, ИК-спектр особенно пригоден для выяснения структуры соединений. Путем сравнения спектров неизвестного чистого компонента с предполагаемым чистым веществом можно однозначно идентифицировать данный компонент. [c.255]

Тест Гальперна — Вайнштейна [379]. С помощью сигналов метильной группы аланина в спектре ЯМР можно провести определение степени рацемизации без разделения стереоизомеров [c.176]

Рис, 3. Спектр поглоще- .ду НИЯ стереоизомеров ретинола (витамина А) в гек- сане [c.143]

Благодаря наличию сопряженной системы двойных связей витамины группы А поглощают в ультрафиолетовой области, давая спектр с одним интенсивным максимумом поглощения — для стереоизомеров ретинола [c.143]

Рис. 4. Спектр поглощения стереоизомеров ретиналя (витамин А-альдегида) в спирте

Инфракрасный спектр стереоизомера 2,5-ди-/пре/п-бутилциклогександиола-1,4, в котором все четыре заместителя находятся в час-положении друг к другу, обнаруживает наличие внутримолекулярной водородной связи. В какой конформации существует эта молекула Указание-, используйте модели.) [c.857]

Как отмечалось в гл. 1, выброс молекулы метанола из М+ метилциклогексиловых эфиров происходит регио- и стереоспеци-фично, причем главным образом ( 88%) за счет Н-атомов из положений 3 и 4. Высокая стереоспецифичность этой реакции обусловливает различие между масс-спектрами стереоизомеров в ряду алкил- и арилзамещенных метоксициклогексанов. Зависимость интенсивностей пиков. ионов [М—СНзОН] + от пространственной структуры здесь такая же, как и для ионов [М—Н20] + у соответствующих спиртов (12). [c.184]

Полученные результаты позволили разработать метод установления строения частично метилированных моносахаридов. Такие моносахариды превращают в метилгликозиды и метилируют свободные гидроксильные группы иодистым тридейтерометилом. Масс-спектры полученных веществ сравнивают с приведенными выще табличными данными. Показано, что масс-спектры стереоизомеров, например тетра-О-метил-а-метил-Д-глюко-пиранозида и тетра-О-метил-Р-метил-Д-галактопиранозида, очень близки Поэтому приведенную выше таблицу можно нспользовать для определения положения гидроксилов в любых частично метилированных [c.72]

В табл. 41 приведены масс-спектры отрицательных ионов некоторых ацетатов пента- и гексопираноз. Существенные различия масс-спектров стереоизомеров I—III и V—VI проявляются [c.143]

Исследованы КР-спектры стереоизомеров 1,2-дифенилциклопропана и 1-фенил-2-циклопропилциклопропана. Обнаруженное резкое увеличение по сравнению с алкилбензолами интенсивности линий 1200 и 1600 см свидетельствует о значительном сопряжении трехчленного и фенильного колец. Эффект сопряжения в спектрах нижекипящих стереоизомеров выражен заметно слабее. Это объясняется стерическими препятствиями, нарушающими наиболее выгодное для сопряжения расположение фенильных колец относительно трехчленного кольца. Такие стерические препятствия возможны только для цис-язомеров. Последнее обстоятельство послужило основанием для отнесения изомеров обоих углеводородов к цис- и транс-формам. [c.16]

В известных из литературы [15, 18] спектрах смесей стереоизомеров 1,2-дифенилциклопропана приведены частоты и визуальные интенсивности. С нашими измерениями сравнительно хорошо согласуются данные работы 118] и заметно хуже — данные [15]. Судя по нашим данным, в препаратах, изученных в [15, 18], преобладала транс-форма. Спектры стереоизомеров 1-фенил-2-циклопропилциклопропана изучены впервые. [c.18]

Прежде всего качество спектров (резкость линий, их число и интенсивность) постепенно ухудшается по мере роста алкильных заместителей, что уже неоднократно наблюдалось ранее на примерах других рядов углеводородов. Так, в спектрах стереоизомеров 1-метил-2-н-гексил- и 1-метил-2-н-гептилциклогексана в области до 1400 сж почти нет сколько-нибудь ярких линий, интенсивность которых была бы больше 20. Это особенно разительно при сравнении со спектрами первых членов рядов. [c.155]

Все эти реакции протекают как и следовало ожидать, строго в соответствии с установленным нами в 1948 г. правилом сохранения конфигурации в реакциях электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углеродного атома. Впервые сохранение конфигурации в упомяну-вом типе реакций мы установили на примере обменных реакций металла т р-хлорвинильных соединениях ртути, сурьмы, олова, таллия, бора и свинца [1]. Позднее то же явление мы наблюдали в реакциях перехода пропенильного радикала от металла к металлу при исследовании стереоизомеров пропенильных прозводных ряда металлов [2]. Конфигурации всех полученных нами соединений определены при помощи ИК-спектров. Частоты поглощения в ИК-спектре в области С=С-связей г ис-изомеров, как правило, несколько ниже, чем у соответствующих транс-язомероа [3—6]. Это явление мы наблюдали много раз при исследовании ИК-спектров стереоизомеров пропенильных металлоорганических соединений сурьмы [c.821]

Из анализа масс-спектров большого числа стереоизомеров [18] сделано заключение, что различие в энтальпиях основного состояния сгереоизомеров, сохраняется и в МН - ионах. На этом основании можно считать, что эпимер с [c.172]

Напротив, поскольку в спектре одного из стереоизомеров 1,3-диметилциклогександиола-1,3 обнаружена полоса [c.140]

Если сравнить приведенные на рис. 49 ИК-спектры цис- и транс-форм 2-аминоциклогексанола, то можно убедиться, что различие между спектрами изомеров незначительно в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе и (более слабая) цолоса свободной группы ОН. Следовательно, как в цис-, так и в гране-форме. гидроксильная и аминогруппа взаимодействуют друг с другом с образованием водородной связи. Такой результат находится в полном соответствии с представлением о кресловидной конформации циклогексанового кольца, в которой, как мы уже упоминали, расстояние между 1,2-заместителями одинаково у обоих стереоизомеров, т. е. цис- и транс-форм. Введение объемистого заместителя к несущему гидроксильную группу углеродному атому существенно меняет картину. Для 1-фенил-2-аминоциклогексанола образование водородной связи возможно только в случае цис-изомера. Причина этого заключается в том, что при введении фенильного радикала фиксируется конформация с экваториальной фенильной [c.351]

При частичной ароматизации декалин превращается в тетралин (тетрагидронафталин) ЬХ1Х. В тетралине уже нет возможности для стереоизомерии за счет сочленения циклов. Однако стереоизомерия появляется у замещенных по гидрированному ядру тетралинов. Примером может служить тет-ралол-1 (ЬХХ). Примечательной особенностью этого соединения является обнаруженное по ИК-спектрам внутримолекулярное взаимодействие гидроксильной группы с ароматическим ядром [191]. [c.395]

Закон Ламберта — Бера справедлив и для ИК-спектроскопни. Исследование [К-спектров можно поэтому использовать также и для количественного анализа омпонентов смесей характеристические полосы в ИК-спектрах расположены остаточно далеко друг от друга. Таким образом можно идентифицировать и оличествеиио определять соединения (например, стереоизомеры), разделение оторых химическими путями вызывает большие трудности, в то время как по 1К-спектрам их можно четко различить (например, изомеры гексахлорцикло- ксана). [c.136]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

Аннулен (104) был получен в виде темно-пурпурных кристаллов при прототропной перегруппировке соединения (17) с последующим частичным гидрированием [см. схему (7)]. Его электронный спектр поглощения содержит максимум при 364 нм (б 201 000), а спектр Н-ЯМР тоже зависит от температуры два мультиплета (е 12,9—11,2 и 4,73 млн ), наблюдаемые при —80°С, при 30 С сливаются, образуя синглет (O 7,25 млн ). Он паратро-пен и, по-видимому, существует в виде смеси стереоизомеров. [c.482]

Выделенные из природных источников каротиноиды, являющиеся провитаминами ретинола, как правило, представляют собой полную транс-конфигурацию, т. е. имеют общую хромофорную систему всей полиеновой цепи, что связано с максимумом поглощения в наиболее длинноволновой части спектра по сравнению с максимумами их стереоизомеров, имеющими одну или несколько двойных связей в / с-форме [2]. Природный р-каротин (СЬХ) также является полным транс-томерогл. [c.190]

В книге совсем не освещены проявления стереоизомерии в масс-спектрах, поскольку этот вопрос требует специального рассмотрения. Учитывая, что недавно вышла книга, посвященная масс-спектрометрии малых циклов (В. Г. Заикин, А. И. Микая, В. М. Вдовин, М., Наука, 1983), этот класс соединений рассмотрен очень кратко. [c.9]

Поскольку энантиомеры являются стереоизомерами, следовало бы ожидать, что они имеют различные свойства. Соответствующие различия заметны, однако исключительно в хиральной среде. Так, оба энан-тиомера имеют одинаковую свободную стандартную энтальпию образования / 029з (см. раздел 1.5.3,1) и совпадающие физические свойства, такие как температуры плавления и кипения, показатели преломления, нлотность, ИК- и УФ-спектры и т.д., а также одинаковую реакционно-способность по отношению к ахиральным реагентам. Однако энантиомеры различным образом ведут себя по отношению к хиральным реагентам и по отношению к хиральным физическим воздействиям, таким как поляризованный свет. [c.91]

Состав смесей стереоизомеров и их абсолютных конфигураций удобно определять с помощью спектров ЯМР С. Сигналы атомов углерода С1 и С-3 в граис-диастереомерах расположты в более сильном поле по сравнению с соответствующими сигналами чцс-изом зов [ПО]. [c.26]

Наличие метильных групп в 2,2- [9] и 2,5- [10] положениях шестичленного цикла оказывает влияние лишь на суммарный выход бициклических кетонов - он значительно уменьшается, причем образуются смеси стереоизомеров (по данным ТСХ - 2-3 вещества). Структура соединений 3 и 4 подтверждена данными ИК спектров, а также спектров ЯМР С. Восстановлением соединений 3 и 4 в условиях реакции Кижнера-Вольфа гидразин-гидратом в присутствии КОН в триэти-ленгликоле синтезированы (схема 2) бициклопризводные 5 (X = О) и 6 (X = 8), а [c.488]

Разделение стереоизомеров ПГК проводили на высокоэффективной капиллярной колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой. На рис. 1а приведена масс-хроматограмма по молекулярным ионам (m/z 194), соответствующая смеси 1, полученной каталитическим восстановлением бициклических 1,5-дикетонов [3, 4], на которой отчетливо видны пять пиков (Х1-5). Принадлежность каждого из этих пиков к стереоизомерам ПГК установлена по масс-спектрам. Время удерживания стереонзомера XI соответствует времени удерживания индивидуального т-а-ц-то-мера, также представленного авторами [3, 4]. Второй доминирующий компонент Х2 этой смеси соответствует изомеру ц-с-ц (конформер А). Разделение смеси 2, полученной ионным гидрированием 9К-с1шл -октагндроксантена [5], проводилось в тех же условиях. На масс-хроматограмме по молекулярным ионам данной смеси присутствуют шесть пиков, все из которых согласно масс-спектрам, соответствуют стереоизомерам ПГК (рис. 1Ь). Как и ожидалось из условий синтеза и данных ЯМР [c.125]

В пользу такого объяснения свидетельствует то, что при регистрации ПМР-спектров (Ш д, к) в них непофедственно вслед за приготовлением образцов наблюдаются наборы резонансных сигналов, соответствующих исключительно одному стереоизомеру с транс-расположением заместителей при и Стереоизомеризация соединений (Ш д—к) наблюдалась нами также с помощью ТСХ. Попытки разделения и выделения обоих изомеров оказались безуспешными. При кристаллизации в твердую фазу переходит исключительно один из стереоизомеров, в то время как другой наблюдается только в растворах. [c.116]

Для болышшства 2-(5-Х-фурил-2)-1,3-диоксанов преимущественно реализуется конформация кресла с экваториальным расположением фурильного радикала (трансформа). Это обусловлено, возможно с тем, что возможно взаимодействие между атомами кислорода в фурановом и 1,3-диоксановом циклах. Однако из спектра ПМР 2-(фурил-2)-5-этил-5-метилол-1,3-диоксана до 25% содержится другого стереоизомера, то есть [оменение конфигурации заместителей при С(5) и цикл пребывает в конформации несимметричной ванны (цис-форма). [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология