Нитрование характер реагента

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

При сульфировании определяющей является реакция выделения функциональной группы Х (50з) из промежуточного комплекса ( 1 > 2) при нитровании же или галоидировании—реакция присоединения функциональной группы к ароматическому ядру ( 1 < 2)- Кроме того, при сульфировании можно получить равновесную смесь, содержащую много исходных реагентов или продуктов реакции, что указывает на обратимый характер этой реакции. Другие реакции электрофильного замещения (галоидирование, нитрование) практически необратимы. [c.320]

Р. X. изображают с помощью хим. ур-ний, к-рые определяют количеств, соотношения между реагентами и продуктами р-ции (см. Стехиометрия реакции) и выражают сохра-нения массы закон. Глубина протекания Р. х. характеризуется либо степенью превращения (степенью конверсии) — отношением кол-ва в-ва, вступившего в р-цию, к его исходному кол-ву, либо выходом р-ции — отношением кол-ва получ. продукта к исходному кол-ву реагента. Важные характеристики Р. X.— равновесЕгая степень превращения (максимально возможная в данных условиях), к-рую находят на основании законов термодинамики, и скорость реакции. Для классификации Р. х. часто используют назв. функц. группы, к-рая появляется в молекуле реагента или исчезает в результате р-цин (напр., нитрование, декарбоксилирование), или характер изменения структуры исходной молекулы изомеризация, циклизация). Многие хим. реакции имеют спец. названия (нейтрализация, гидролиз, горение и др.). По способу разрыва хим. связи в молекуле реагента различают гомолитические реакции и гетероли-тические реакции. Р. х. могут сопровождаться изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагентов (см. Окислительно-восстановительные реакции). [c.499]

Характер действующего реагента при нитровании и галогенировании ароматических соединений [c.339]

В настоящее время нитропарафины получают из метана или природных газов, которые обрабатывают NOa (реагент радикального характера) или лучше (вследствие меньшего окисления) азотной кислотой при 400° в газовой фазе. Катализаторы не оказывают влияния, поэтому механизм реакции, по-видимому, радикальный ([390—392]. О нитровании додекана в жидкой фазе см. [393, 394], ср. также [395, 396]) [c.403]

Важную, хотя и трудно объяснимую роль играет более или менее электрофильный характер реагента. Так, например, фенол, при нитрозировании образующий почти исключительно пара-изомер, при нитровании дает примерно равные количества орто-и пара-производных. Существенное влияние оказывают при этом также концентрация реагента и природа среды. [c.167]

Приведенная выше схема превращения весьма условна. В ней, в частности, не отражено то обстоятельство, что а-комплексы, образованные разными ароматическими соединениями и с разными электрофильными реагентами, могут сильно различаться между собой по энергии связи между ядром и реагентом. Между тем от этого зависит обратимость реакции. В тех случаях, например, когда структура а-комплекса разрыхлена и приближается по своему характеру к структуре я-комплекса, вторая стадия (а вместе с ней и вся реакция замещения) становится обратимой. Обратимыми являются реакции сульфирования и алкилирования ароматических соединений. Если же в а-комплексе образуются прочные о-связи между ядром и реагентом, обратный процесс, переход от а-комплекса к п-комплексу, не наблюдается и реакция протекает необратимо. Это имеет место, в частности, при нитровании, галогенировании и ацилировании ароматических соединений. [c.65]

В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы - образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.). [c.546]

Как видно из материала настоящей главы, катализ процессов окисления, галогенирования и нитрования органических соединений носит своеобразный характер. Ряд реакций, главным образом реакций окисления, довольно подробно описанных здесь, в свое время был отнесен вообще к некаталитическим процессам, так как, если не считать стенок сосуда, практически никакие другие вещества, кроме реагентов, в этих реакциях не участвуют. Позже благодаря работам Семенова [30], Полякова [52], Хиншельвуда [441] и других было доказано, что в них принимает непрерывное участие поверхность сосуда, оказывающая весьма значительное влияние яа скорость и на направление реакции. В настоящее время нет никаких сомнений в том, что эти реакции следует рассматривать как каталитические ( стеночный катализ ), [c.393]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]

Скорость реакции нитрования зависит не только от характера заместителя в бензольном ядре и действующего реагента, но также и от условий проведения процесса. [c.349]

В молекуле толуола, как показывают данные квантовохимических расчетов, наибольший отрицательный заряд Цт несет атом углерода в о-положении, а наибольшую электронную плотность на ВЗМО (сг/ ) имеет я-атом углерода. Тогда различный вклад зарядовых [первый член в уравнении (4.28)] и орбитальных (второй член) факторов, определяемый различиями в природе электрофила (через интегралы взаимодействия Г и 7), должен будет привести к различиям в выходе о- и п-изомеров. Действительно, для более жестких электрофилов доминирующим будет первый (зарядовый) член и реакция будет идти преимущественно по о-положению (хлорирование, нитрование). Атака мягких реагентов будет определяться вторым членом и, следовательно, направляться в /г-положение. Ясно, что подобные рассуждения могут носить лишь качественный характер, поскольку рассчитать теоретически (особенно с учетом поправок на растворитель) интегралы взаимо- [c.227]

Качество определяется спецификой, свойствами исходных реагентов и конечных продуктов реакции простых веществ нли соединений, их свойствами (кислоты, основания, соли, металлы, неметаллы и т. д.). Качество выражается характером реакции (нейтрализация, полимеризация, нитрование, галоидирование и т. д.). К качественной стороне можно отнести и такие условия осуществления реакции, как среда, катализатор, чистота реагентов. Разумеется, все эти вещества, реакции и явления, выражающие в рассматриваемом нами плане качественную сторону химического процесса как общего, сами по себе как конкретные, единичные явления имеют свою качественную и количественную определенность. [c.186]

Многие исследователи предполагают также, что реакция нитрования разбавленной азотной кислотой имеет радикальный характер и реагентом в ней служит двуокись азота, представляющая собой свободный радикал [c.137]

Среди большого числа разнообразных по характеру процессов химической технологии можно выделить группы процессов, которые при определенных условиях, возникающих вследствие нарушения требований регламента, выходят в аварийные режимы с последствиями различной степени тяжести. Такие процессы называютоя дотендиально опасными. В качестве примеров можно назвать процессы нитрования, полимеризации этилена, магнийорганического синтеза. Нормальный ход этих процессов обусловливается тщательным соблюдением регламента и строгим поддержанием количественных соотношений реагентов. [c.11]

Вскоре было замечено, что положение, занятое новым заместителем, не зависит от его характера й обусловлено исключительно характером имеющегося заместителя. Это правило (допускающее, впрочем, исключения) объясняется тем, что во всех исследованных реакциях (нитрование, сульфирование, галоидирование) реагенты относились к одному и тому же типу, а именно к типу электро-фильных реагентов. Что касается влияния имеющегося заместителя, то наблюдалось, что отрицательные заместители ориентируют в лгето-ноложепие, а положительные — в орто-пара-положения (Кернер, Хюбнер, Иэлтинг, 1875 г.). Термины отрицательный и положительный применялись в смысле старой электрохимической теории Берцелиуса, причем под отрицательной группой понимали такую группу, которая при введении в молекулу кислоты увеличивала ее кислотные свойства. [c.31]

Специфичность ге ара-положения в реакциях замещения такого рода зависит в значительной степени от характера применяемого реагента. Так, при нитровании фенола всегда получается большое количество о-нитрофенола (достигает 40%). Собственно электрофильными реагентами в реакциях нитрозирования и нитрования являются, как уже отмечалось в томе I, нитрозоний-ион N0" и нитроний-ион N0 . Естественно, что последний обладает большей электрофильпой активностью, чем первый, так как известно много ароматических соединений, поддающихся нитро- [c.42]

Наконец для того, чтобы обрисовать перспективы механизма, включающего нитроний-ион, следует указать, что при насыщенном углеродном атоме нитрование иДет иным путем. Здесь уже пет доступных ненасыщенных электронов, а электроны связи Н—Н неуязвимы по отношению к атаке положительным реагентом. Эта резко отличная ситуация отражает общее различие химии ароматических и химии алифатических соединений, и это, в частности, особенно хорошо иллюстрируется характером препаративных методов, применяемых для нитрования в ядро и боковую цепь. В случае толуола, например, смешанная кислота применяется для получения ни-тротолуолов, а горячая разбавленная азотная кислота в запаянных трубках способствует образованию фенилни-трометана. Ясно, что имеется большое различие в механизмах реакции и, возможно, при насыщенном углеродном центре обычно идет радикальное замещение, напри- [c.273]

Из ЭТОГО вытекает первая закономерность замещения — независимость ориентации от характера реакции замещения, так как знак заряда реагента одинаков при сульфировании, нитровании и хлорировании. Следовательно, положение входящего заместителя будет определяться исключительно размещением зарядов в молекуле монозамещенного ароматического соединения. [c.64]

В дальнейшем С. С. Наметкин провел цикл работ по нитрованию, посвященных изучению бициклических углеводородов предельного характера (камфана, фенхана, камфенилана и др.), исключительно устойчивых к различным реагентам. Эти работы не только дали возможность подтвердить предлагаемые для ряда соединений структуры, но и позволили устанавливать строение вновь полученных веществ этого класса. Благодаря глубине замысла и большому мастерству выполнения они создали автору мировое имя. Исследования в этой области были объединены в монографию Исследования из области бициклических соединений и послужили темой докторской диссертации С. С. Наметкина. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология