Металлоорганические соединения обменные реакции с металлами

Реакция металлирования. Обмен атома водорода на металл (кислотноосновная реакция) открывает ценный путь синтеза некоторых металлоорганических соединений. Такие реакции — лучшая мера относительной кислотности углеводородов. Реактивы Гриньяра недостаточно реакционноспособны для хорошего протекания большинства реакций металлирования. [c.253]

По-видимому, реакция Вюрца протекает через две основные стадии. Первая представляет собой обмен галоген—металл, приводящий к металлоорганическому соединению (RX + M ->RM), которое во многих случаях может быть выделено (реакция 12-37). Вслед за этим металлоорганическое соединение взаимодействует со второй молекулой алкилгалогенида (RX + -f RM RR). Эта реакция и ее механизм рассматриваются в следующем разделе (реакция 10-88). [c.188]

Реакции с солями металлов. Обменные реакции между магнийорганическими соединениями и солями металлов служат методом получения многих металлоорганических соединений. [c.243]

Определенное значение для первичной мифации имеют ми-целлярные растворы. Под ними понимаются системы, содержащие мицеллы, представляющие афегаты с более или менее упорядоченной структурой, содержащие гидрофильные полярные группы (СООН, МН, жирные и нафтеновые кислоты, смолы и др.) и гидрофобные углеводородные цепочки. Такие растворы способны растворять углеводороды, которые присоединяются к мицеллам. Способностью к образованию мицелл обладают также металлоорганические соединения. Возможность их возникновения в материнских породах связана с тем, что при трансформации глинистых минералов происходит катионный обмен (81 на А1, А1 на Ре), при этом вполне возможно образование металлоорганических соединений на основе высвободивщихся катионов металлов и углеводородов, которые одновременно генерируются в этих толщах. Углеводородные цепи в мицеллах стягиваются под действием вандерваальсовых сил. Образование мицелл начинается только после превыщения определенной концентрации поверхностно-активного вещества в растворе. Повышенное количество жирных, нафтеновых и гуминовых кислот в водах является предпосылкой образования мицелл. В пластовых водах, имеющих слабощелочную реакцию, кислоты переходят в нейтральные или кислые мыла. При достижении критических для них концентраций происходит образование мицелл. (Нахождение мьшов в водах снижает поверхностное натяжение на разделах вода—углеводороды и способствуют повышению их растворимости и образованию микроэмульсий, которые могут обладать повышенной способностью к перемещениям.) [c.207]

Некоторые типы металлоорганических соединений легко реагируют с органическими галогенидами, при этом происходит обмен галогена на металл. Часто оказывается удобным использовать такие реакции для [c.310]

Галоидные соли щелочных, щелочноземельных металлов, не вступают с ртутноорганическими соединениями в реакцию рассматриваемого типа. Не были применены для целей синтеза металлоорганических соединений путем использования данной реакции и галогениды Be, Mg, Zn, d и Al. Посредством описанного обмена нельзя также получить металлоорганических соединений элементов нечетных рядов периодической системы (от К до Ni, от Rb до Pd и т. д.). Обмен с галоидопроизводными С, N и О также не дает нужного результата. Галогениды В, 1п, Т1, Si (вероятно и Ge), Sn, Р, As, Sb, Bi, S, Se, Те, J вступают в реакцию обсуждаемого типа и использованы для получения металлоорганических соединений этих элементов по почину Ладенбурга, Фриделя и особенно Михаэлиса. [c.109]

Обменные реакции металлоорганических соединений с солями других металлов [c.171]

Поскольку галогензамещенные продукты часто получают с целью приготовления металлоорганических соединений, то обратная реакция — замещение металла на галоген — имеет очень ограниченную сферу применения. Однако в некоторых случаях с помощью такого рода реакций проводят обмен атомов галогена. [c.319]

А. П. Терентьев на основе своих исследований дает убедительные объяснения ряду реакций, в которых на первый план выступает обмен ионами. Например, реакция магнийорганических соединений с галоидными металлами приводит или к соответствующим новым металлоорганическим соединениям [31] или к смеси насыщенного и ненасыщенного углеводородов [32]. [c.81]

К реакциям такого типа относятся реакции замещения металла на водород или на другой металл в металлоорганических соединениях (см. стр. 493), реакции замещения водорода в ароматическом кольце (см. стр. 129) при нитровании, галоидировании (хлорировании, бро-мировании, иодировании), меркурировании (обмен на атом ртути) и др. Наиболее широко реакции нуклеофильного замещения распространены в ароматических соединениях. Примером такой реакции может служить реакция нитрования бензола [c.41]

Если металлоорганические соединения магния и лития могут быть легко получены прямым действием металла на гало-генпроизводное, то для получения других металлоорганических соединений необходимо, а часто это является и единственным способом, проводить обмен металла на другой металл в металлоорганическом соединении. Реакция проходит при действии солей металлов на растворы магний- или литийорганических соединений. Таким образом можно получить производные следующих соединений [c.128]

Обменной реакцией соли металла с гриньяровым реактивом получаются металлоорганические соединения (Пфейфер) [c.362]

Единственные две реакции обмена, в которых ртутноорганические соединения широко использованы в синтезе металлоорганических соединений, это — обмен с металлами и галогенидами металлов. В реакции обмена вступают все непереходные металлы, значительно менее благородные, чем ртуть, а именно Ыа, Кит. д. Mg, 2п, С(1, А1, Оа, 1п, Т1, 5п, 5Ь, В1. Например [c.372]

Гидриды переходных металлов можно также получать в результате химических реакций в растворах, например, восстановлением соединений переходных металлов водородом в присутствии металлоорганических соединений, обменными реакциями с другими гидридами, простыми и комплексными, и с другими восстановителями в среде водного или неводного раст-порителя. [c.21]

Обмен металл — галоген. В некоторых случаях алки.л- и арилнатриевые или -литиевые соединения получают реакцией алкилметалла с алкилгалоге-нидом. Превращение протекает наиболее удовлетворительно в том случае, когда атом углерода металлооргапического соединения способен стабилизировать отрицательный заряд в большей степени, чем углерод исходного металлоорганического соединения. Эта реакция могла бы иметь более широкое применение, если бы реакции Вюрца и элиминирования не конкурировали с реакцией обмена. Наилучшие результаты получены при синтезе металл-арильпых соединений. [c.252]

Обмен металл — металл. Обмен одного металла, связанного с алкильной или арильной группой, на другой часто представляет собой очень быстро протекающую реакцию и имеет некоторую ценность как препаративный метод. Обычно в качестве реагентов применяют металлоорганическое соединение и соль металла. [c.252]

Все эти реакции протекают как и следовало ожидать, строго в соответствии с установленным нами в 1948 г. правилом сохранения конфигурации в реакциях электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углеродного атома. Впервые сохранение конфигурации в упомяну-вом типе реакций мы установили на примере обменных реакций металла т р-хлорвинильных соединениях ртути, сурьмы, олова, таллия, бора и свинца [1]. Позднее то же явление мы наблюдали в реакциях перехода пропенильного радикала от металла к металлу при исследовании стереоизомеров пропенильных прозводных ряда металлов [2]. Конфигурации всех полученных нами соединений определены при помощи ИК-спектров. Частоты поглощения в ИК-спектре в области С=С-связей г ис-изомеров, как правило, несколько ниже, чем у соответствующих транс-язомероа [3—6]. Это явление мы наблюдали много раз при исследовании ИК-спектров стереоизомеров пропенильных металлоорганических соединений сурьмы [c.821]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполярные, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все оии термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию сво га, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, папример по реакции п/2 R2Hg + М = R M + п/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zll, А1, Са, 8п, РЬ, 8Ь, В1, 8е, Ге, но для 1п, Т1 и С(] она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 6871. [c.31]

По-видимому, гомолитический тип разрыва. связей углерод— металл имеет место в многочисленных обменных реакциях металлоорганических соединений с металлами (и некоторыми неметаллами), протекающих при длительном нагревании. Ряд таких реакций для литийорганических соединений открыт К. А. Кочешковым и Т. В. Тала-лаевой [35] [c.361]

Некоторые типы металлоорганических соединений легко реагируют с органическими галогенидами, при этом происходит обмен галогена на металл. Часто оказывается удобным использовать такие реакции для получения шталл<юрганических соединений, [c.377]

Нетрудно видеть ряд недостатков этой классификации. С увеличением валентности металла возрастает максимальный условный порядок обмена (он вдвое больше, чем валентность). Почти в любой системе возможно, по крайней мере в принципе, осуществление обменов другого порядка , если в процессе обмена возникают химически новые частицы. До тех пор, пока не доказан бимолекулярный характер обмена, нельзя отвергнуть вероятность того, что реакция может идти через ассоциаты более высокого порядка. Наконец, не существует абсолютной границы между радикалом Н и анионом X в молекуле металлоорганического соединения РпМХ некоторые группы занимают промежуточное положение (например, СООР, СН и др.). [c.7]

Передача органических радикалов от одного металла к другому известна почти с самого возникновения металлоорганической химии. К этому типу относятся многочисленные синтезы металлоорганических соединений на основе соединений лития, магния, ртути, олова и др. Как обычно, исследования механизмов реакций начинались значительно позже, и до сих пор носят довольно фрагментарный характер, не достигнув того уровня, как исследования обмена в гомометаллических системах. Принципиальных различий в реакциях гомо- и гетерометаллических систем не наблюдается, но на положение равновесия в обратимых реакциях, естественно, влияет различное сродство разных металлов к разным радикалам. Это и определяет синтетическую значимость таких обменов, поскольку при подходящих комбинациях реагентов степень превращения может быть довольно велика. [c.57]

Четырехцентровые механизмы были обнаружены или постулированы для многих реакций в opгaниqe кoй химии [5]. Полагают, что реакции замещения для металлоорганических соединений Ы, Ве, Mg, В, А1, Hg, Хп, Сс1, Т1, 81 и 8н происходят по четырехцентровому механизму [6]. Возможно, что галогениды этих и других металлов в неполярных растворителях реагируют таким же способом. Например, обменная реакция [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология