Магнийорганические с аллилгалогенидами

Легко вступают в обменную реакцию с магнийорганическими соединениями непредельные галогениды с подвижным атомом галоида — аллилгалогениды и их гомологи если в реакцию вводят хлористый, бромистый или йодистый аллил, то с хорошими выходами получаются а-этиленовые углеводороды [c.238]

Непредельным компонентом в магнийорганическом синтезе непредельных спиртов могут служить также аллилгалогениды. Синтез осуществляется взаимодействием галоидного аллил-магния с предельными альдегидами или кетонами. [c.49]

Следует отметить, что, очевидно, в силу большей реакционной способности галоида в галоидных аллилах по сравнению с галоидными алкилами магнийорганический синтез олефинов, как правило, протекает с более высокими выходами, чем синтез парафинов. В этом последнем случае, например, реакционная смесь часто может стоять 2—3 недели и тем не менее выходы продукта остаются визкими. С аллилгалогенидами, однако, реакция обычно завершается за несколько часов при комнатной температуро. В работе, посвященной сравнительному изучению реакций этилмагнийбромида с различными галоидными алкилами, было показано, в частности, влияние двойной связи реакция с аллилбромидом шла намного быстрей, чем с пропилбромидом [131]. [c.409]

В литературе, однако, описаны условия, в которых оказалось возможным избежать конденсации аллилгалогенидов при дейс гвии на них магния и получать из них магнийорганические соединения (аллилмагнийгалогениды) — реакция ведется в очень разбавленном эфирном растворе, с примене- [c.12]

Помимо специальных приложений, например уравнение (73), синтез гомоаллильных спиртов из аллилгалогенидов является одним из основных направлений использования одностадийного варианта Барбье реакции Гриньяра [74]. Представляют также интерес интенсивно исследуемые в последнее время аналогичные одностадийные реакции с применением других металлов (Ы, Са, 2п). Прекрасные выходы получаются по реакции Реформатского с использованием техники непрерывного потока синтезе рацемического артемизиевого спирта стадийные реакции с участием лития часто выигрывают по сравнению с соответствующими синтезами Гриньяра [76]. Общими достоинствами литийорганических соединений по сравнению с магнийорганическими являются большая способность вступать в реакцию с затрудненными карбонильными соединениями [схема (75)], лучшее соотношение продуктов присоединения и восстановления и меньшая тенденция к сопряженному присоединению к 2-енонам [77]. Ацетиленид лития, обычно стабилизованный в виде комплекса с 1,2-диаминоэтаном, и другие алкинилиды лития часто дают возможность получать прекрасные выходы а- и р-ал-киновых спиртов по сравнению с натриевыми солями по реакциям с карбонильными соединениями и оксиранами соответственно [78]. [c.45]

Магнийорганические соединения. Магнийорганиче-ские соединения, открытые Гриньяром (1900), относятся с давних пор к наиболее часто используемым металлоорганическим соединениям. Они получаются при прямом замещении галогена на металл. При этом необходимо применять апротониые растворители, содержащие атом кислорода с неподеленной парой электронов. Классическим растворителем такого рода является диэтиловый эфир. Однако Норман (1954) показал, что при использовании малоактивных галогенидов (винил- и арилгалогенидов) реакцию лучше проводить в тетрагидрофуране. В случае первичных и вторичных алифатических хлоридов и бромидов реакция идет легко. Аллилгалогениды при этой реакции имеют тенденцию димеризоваться [G.R.E. S.O., стр. 154]. Вследствие малой устойчивости третичных галогенидов реакции с ними проводят в тетрагидрофуране. [c.222]

В литературе, однако, описаны условия, в которы.х оказалось возможным избежать конденсации аллилгалогенидов ппи действии на них магния и получать из них магнийорганические соединения (аллилмагнийгалогениды) — реакция ведется в очень разбавленном эфирном растворе, с применением огромного избытка магния по отношению к аллилгало-гениду (6 1) [c.225]

Несмотря на то, что аллильные соединения ртути были получены еще в прошлом столетии [6], лишь в самое последнее время появились сообщения о получении замещенных аллилмеркургалогенидов [7]. В отличие от других типов ртутноорганических соединений, методы синтеза аллильных соединений ртути немногочисленны и плохо разработаны. Основным методом получения аллильных соединений ртути до недавнего времени служила открытая еще Зининым [6] реакция иодистых аллилов с металлической ртутью. Другие методы получения — взаимодействие солей ртути с цинк- [8] и магнийорганическими соединениями [7] — использовались лишь эпизодически. Общим недостатком перечисленных методов получения аллильных соединений ртути является малая доступность замещенных аллилгалогенидов. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология