Магнийорганические соединения непредельными альдегидами

Сопряженное присоединение. Альдегиды, имеющие кратную связь, сопряженную с карбонильной группой, реагируют с магнийорганическими соединениями, образуя (после гидролиза) исключительно а,р-непредельные вторичные спирты [c.291]

Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов [c.215]

Синтез непредельных спиртов. Непредельные альдегиды с любым положением двойной связи по отношению к карбонильной группе, в том числе и а, р-непредельные альдегиды, реагируют с магнийорганическими соединениями обычным образом, т. е. по карбонильной группе, образуя непредельные вторичные спирты [c.260]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные дикарбоновых кислот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов и дикетонов и соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галоид. [c.272]

Использование магнийорганических соединений для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот. Особенности реакций магнийорганических соединений с а, Р-непредельными карбонильными соединениями. Побочные реакции при синтезе спиртов с помощью магнийорганических соединений. [c.224]

Образующийся непредельный бромгидрин с магнием дает магнийорганическое соединение, которое, с одной стороны, реагирует далее с муравьиным альдегидом и в конечном результате получается спирт [c.640]

Этим можно объяснить, почему а, 5-непредельные альдегиды, у которых дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы больше, чем на р-атоме углерода, реаги-])уют с магнийорганическими соединениями только по карбонильной группе. У а, -непредельиых кетонов взаимодействию реактива Гриньяра с атомом углерода карбонильной группы препятствует экранирование этого атома радикалом Н. Поэтому более выгодно присоединение реактива Гриньяра в положения 1,4 с образованием связи Н—С-4 [c.292]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Так, в работах Хауса было найдено, что диметиллитийкупрат (МеаЫСи), реагент, полученный впервые еще в 1952 г. в лаборатории Гилмана, проявляет уникальную способность реагировать с а,(3-непредельными альдегидами и кетонами с исключительным образованием продуктов сопряженного 1,4-присоединения [24Г, ]. Аналогичным образом реагировали и другие алкил-литийкупраты [2411]. Эти результаты послужили мощным стимулом для последующих интенсивных исследований ряда групп, результатом которых явилась создание обширного нового класса нуклеофилов — купратных реагентов, эквивалентов карбанионов различной структуры. Уместно отметить, что все эти реагенты легко могут быть получены из обычных литий- или магнийорганических соединений путем добавления требуемого количества солей меди и модифицирующих добавок. [c.171]

Смесь эфира а-бромзамещенной кислоты и эквимольного количества альдегида или кетона обрабатывают цинковой фольгой или пылью в бензоле или другом инертном растворителе (толуол, эфир и т.п.). Образующееся из галогеноэфира неустойчивое цинкорганическое соединение сразу же реагирует с альдегидом или кетоном по той же схеме, что и магнийорганические соединения. Образующийся эфир Р-гидроксикисло-ты часто уже самопроизвольно дегидратируется, давая соответствующее а,Р-непредельное соединение [c.383]

Синтез некоторых важных непредельных альдегидов при помощи магнийорганических соединений был осуществлен Н. А. Преображенским в связи с задачей исследования биологически активных веществ. На основе ионона Н. А. Преображенским совместно с П. А. Рубцовым [163] был синтезирован понилиденуксусный альдегид по схеме [c.114]

Реакция гриньяровских соединений с а,р-непредельными кетонами подробно изучена Колером и его сотрудниками Р]. Некоторые из этих кетонов, как окись мезитила, присоединяют магнийорганические соединения аналогично а,р-непредельным альдегидам только в положение 1,2. Другие а,р-непредельные кетоны, как бензальпинаколин и подобные ему соединения, наоборот, присоединяют реагенты Гриньяра исключительно в положение 1,4. В некоторых случаях присоединение происходит одновременно как в положение 1,2, так ив положение 1,4 (метилпропенилкетон, бензальацетон, этилциннамилкетон и др). Однако на направление этих реакций оказывает влияние не только строение непредельных кетонов, но и характер реагента Гриньяра, а также температура, концентрация и природа растворителя. [c.892]

Этинилвиниловые соединения типа I обладают всеми свойствами веществ, содержащих в молекуле свободную этинильную группу. Они образуют галогенные, металлические и магнийорганические производные, которые являются удобными промежуточными продуктами в синтезах разнообразных лолифункциональных соединений ениновой структуры. Для этого могут быть использованы все известные в настоящее время виды конденсаций перечисленных производных этинилвиниловых соединений с молекулами, содержащими другие функции. Так могут быть синтезированы непредельные и предельные первичные, вторичные и третичные спирты, альдегиды, ацетали, кетоны, кислоты, элементоорганические и другие производные, содержащие алкокси- или алкил-(арил) тиогруппы. Кроме того, этинилвиниловые соединения вступают в реакции окислительной и несимметричной конденсации. [c.272]