Теплота реакций фторорганических соединений

Однако при сожжении фторорганических веществ, независимо ст соотношения количества в них атомов фтора и водорода, всегда следует иметь в виду возможность образования при сгорании их некоторого количества Ср4 (других фтористых соединений углерода обычно не образуется). Присутствие в продуктах сгорания Ср4 может быть констатировано прямым масс-спектрометрическим анализом или косвенным путем — по разности между найденными в продуктах реакции Р -ионами (или СОг) и количествами этих веществ, вычисленными исходя из навески и химического состава сжигаемого вещества. Наличие в продуктах сгорания Ср4 понижает точность измерения теплоты сгорания вещества, во-первых, из-за трудностей установления точного его количества (неточность анализов, наличие примесей в сжигаемом веществе [c.69]

Гуд, Скотт и Уэддингтон разработали конструкцию вращающейся калориметрической бомбы и методику определения теплоты сгорания фторорганических соединений. Реакцию проводят в бомбе, смонтированной в калориметре таким образом, чтобы она могла вращаться вокруг своей горизонтальной оси. Бомба вращается при помощи синхронного электромотора, помещенного вне калориметра. Перед началом реакции бомбу устанавливают так, чтобы вода, предварительно заливаемая в нее, покрывала прокладку крышки и вентильную арматуру для защиты их от горячих газообразных продуктов сгорания. [c.341]

Дальнейшие сведения о термохимии фторорганических соединений были получены прямым измерением тепловых эффектов реакций, в которых они участвуют. Тепловые эффекты реакций, пригодные для измерений такого рода, обычно меньше теплог сгорания, поэтому тепловые измерения более низкой точности, чем при определении теплоты горения, способны обнаружить только небольшую разницу при сравнении теплот образования з рядах родственных соединений. Измерения тепловых эффектов реакции, в частности теплоты присоединения к олефинам, выявили некоторые интересные особенности термохимии фторорганических соединений. Лэчер, Парк и сотр. определили теплоты присоединения брома, хлора и бромистого водорода к ряду фторированных олефинов. Полученные значения (табл. 2) неизменно больше соответствующих величин для этилена и, по-видимому, для тетрахлорэтилена. [c.346]

После работ Свартса в течение ряда лет никто из термохимиков не занимался фторорганическими веществами. Только в последние годы методика измерения теплот сгорания этих соединений подверглась детальному изучению в лаборатории Рудного управления (Bureau of Mines) в США. Результаты этой очень тщательной и проведенной на высоком уровне работы опубликованы Гудом и Скоттом [5]. Позднее Кокс, Хандри и Хэд [26] в Англии также очень тщательно занимались этой методикой и дали ряд ценных добавлений к работе [5]. Таким образом, методика определения энтальпий сгорания фторорганических соединений в настоящее время разработана уже настолько, что может обеспечить получение результатов с точностью —0,01—0,02% даже для соединений, содержащих большое количество фтора. Такие успехи стали возможными лишь после того, как была создана специальная аппаратура, тщательно изучены процессы, протекающие в бомбе, найдены оптимальные условия сожжения и измерены тепловые эффекты некоторых процессов, нужные для отнесения результатов к реакции, протекающей в стандартных условиях. [c.69]

Систематическое изучение термохимических свойств фторорганических соединений началось только в 50-х годах и тесно связано с бурным развитием химии этих веществ. В то время были разработаны и освоены методы определения теплот сгорания фторорганических веществ путем сожжения их во вращающейся калориметрической бомбе [10, 24, 25], методы определения теплот реакций гидрогенизации, галоидирования и гидрогалоидирования, протекающих в газовой фазе на катализаторах [25, 26, 27], методы определения теплот реакций перфторуглеводородов и хлорперфторуглево-дородов со щелочными металлами [6, 28, 29 и т. д. [c.108]

В опытах по определению теплот сгорания газообразных фторорганических соединений, проводимых в лаборатории термохимии, исследуемое вещество и очищенный кислород последовательно впускали в предварительно вакуумированную бомбу. Газообразные продукты реакции анализировали масс-.спектрометрическим методом на содержание фторсодержащих органических веществ, и в некоторых опытах — на окись углерода. Кроме непрореагировавшего исходного вещества и в некоторых случаях тетрафторметана какие-либо иные фторсодержащие вещества (или окись углерода) никогда не были обнаружены. Таким образом, можно считать, что недогорание вещества в бомбе не приводит к появлению промежуточных продуктов окисления. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология