Фторорганические соединении свойства

В течение последних лет появилась обширная литература, посвященная новым органическим соединениям фтора. Фторорганические соединения нашли многочисленные применения в различных областях техники, что достаточно подробно уже отмечалось в предисловии к сборнику Химия фтора № 1. Возникла необходимость надлежащей систематизации накопившегося нового материала. Из большого числа статей и патентов в области фторорганических соединений нами для сборника Химия фтора К 2 выбраны работы, относящиеся специально к химии фторолефинов. В приводимых ниже таблицах перечислены данные, взятые из этих статей и патентных описаний. В этих данных содержатся краткие сведения о получении и свойствах важнейших фторолефинов, описанных в иностранной литературе по 1948 г. включительно табличные данные сопровождаются библио-, графией. Наиболее важный материал в таблицах и библиографии отмечен звездочкой в настоящем сборнике дан полный перевод именно этого материала. Этот сборник является естественным продолжением сборника № 1, в котором также содержится некоторое количество данных, относящихся к фторолефинам. Основное содержание сборника № 2 составляют оригинальные статьи крупнейших американских исследователей, освещающих физические и химические свойства фторолефинов и методы их получения. Соединения этого класса в настоящее время применяются в качестве исходного сырья в производстве высокоустойчивых смазочных масел, хладоносителей, пластических масс и имеют широкие перспективы дальнейшего использования в целях получения новых технически важных продуктов. Из фторолефинов наибольший [c.9]

Первое практическое применение н идкие фторуглероды нашли в 1941 г. как соединения, стойкие к гексафториду урана . Это свойство фторуглеродов, позволившее разрешить серьезные затруднения в работах в области атомной энергии, широко раскрыло двери перед различными исследованиями в области синтеза фторорганических соединений, и к настоящему времени получено и изучено очень большое число фторорганических соединений, в особенности фторуглеродов. [c.165]

Фторорганические соединения представляют собой новую самостоятельную область химии они нашли разностороннее практическое применение в качестве охлаждающих жидкостей для холодильных устройств, аэрозолей для распыления инсектицидов, уникальных по своим свойствам высокополимерных соединений, приближающихся по химической стойкости к благородным металлам, термостойких смазочных масел, высокоактивных инсектицидов, ярких и светопрочных красителей. Органические соединения фтора используют в атомной технике фторуглероды являются единственными жидкостями, применяемыми для разделения изотопов урана термодиффузией, [c.114]

Основные научные исследования относятся к неорганической химии. Изучил (1876—1879) полиморфизм окислов железа. Усовершенствовал (начало 1880-х) методы синтеза окислов хрома и изучал их свойства. Впервые получил (1886) фтор в свободном состоянии. Синтезировал все возможные фториды фосфора и фторпроизводные метана — первые представители фторорганических соединений. Исследовал (с 1892) тугоплавкие металлы и неорганические соединения при высоких температурах, став основателем химии твердого тела. Сконструировал (1892) и ввел в исследовательскую практику электроду-говые печи для изучения свойств твердого тела в области высоких температур. Синтезировал множество карбидов, боридов и силицидов металлов, изучил их механические, физические и химические свойства. Впервые синтезировал гидриды ряда металлов. Электротермическим путем получил в чистом виде молибден (1895), вольфрам (1897) и другие тугоплавкие металлы. Автор Курса минеральной химии (т, 1—5, 1904—1906). [c.346]

Физические и химические свойства. Жидкость. См. приложение. Получение. Промежуточный продукт в процессе синтеза фторорганических соединений. [c.659]

Фреонами называются хлорфторуглеводородные и хлорфторуглеродные соединения, преимущественно с одним и двумя атомами углерода, применяемые в качестве теплоносителей (хладагентов) в холодильных машинах. Термодинамические свойства фреонов позволяют повысить холодопроизводи-тельность машин и упростить холодильные схемы. Особая ценность фреонов заключается в их химической инертности, негорючести и нетоксичности. Кроме холодильной техники, они применяются для получения аэрозолей при борьбе с вредителями сельского хозяйства, в синтезе химически инертных фторуглеродных смазочных масел, особо стойких пластических масс (фторопласт-3 и фторопласт-4) и других фторорганических соединений. Исходными продуктами для получения фреонов являются хлороформ, четыреххлористый углерод, о которых уже говорилось выше, и гексахлорэтан, тетрахлорэтилен и метилхлороформ. [c.384]

Фторорганические соединения по своему химическому поведению и физическим свойствам занимают особое место среди органических веществ. Особенности их поведения связаны с наличием в молекуле атомов фтора, для которого характерным являются высокая электроотрицательность, малый ковалентный и ионный радиус, высокое сродство к электрону, высокий потенциал ионизации и большая энергия связи в соединении с углеродом. [c.109]

Расширение интервалов условий, применение различных катализаторов, разнообразных физических и химических воздействий в ходе реакции, усовершенствование методики экспериментального исследования, глубокое проникновение в механизм реакций, широкое применение методов других наук, в частности математических, позволяет ныне успешно реализовать идею, издавна владеющую химиками, — целеустремленно проводить превращения веществ. В более далекой перспективе развития химии намечается переход от воспроизведения искусственным путем того, что дано природой, к созданию материалов, более ценных и лучших, чем естественные. Так, в природе нет ни одного соединения углерода со фтором, но их необходимо создать, ибо они чрезвычайно ценны не горят, не гниют и обладают рядом ценнейших свойств. Этот этап химиками ныне успешно осваивается. Получены многие фторорганические соединения, нашедшие широкое применение. [c.114]

В настоящее время фторорганические соединения и пластмассы на их основе занимают прочное место в различных отраслях промышленности, в особенности в электротехнике, радиоэлектронике и электронной технике. Высокая термостойкость, отличные диэлектрические и некоторые физико-химические свойства поставили фторполимеры в ряд первоклассных электроизоляционных материалов. [c.184]

Несмотря на трудности получения фторпроизводных, разработано много методов их синтеза, так как эти вещества, вследствие их ценных свойств, приобрели первостепенное значение в современной технике. Наиболее важными промышленными способами получения фторорганических соединений являются следующие. [c.151]

Свойства фторорганических соединений. Фторуглероды имеют более низкую температуру кипения и более летучи, чем соответствующие алканы. Например, н-гептан имеет темп, кип. 98° С, перфторгептан 82° С. Атомы фтора действуют стабили-зующе на другие атомы галоида в молекуле. Например, в дихлор-дифторметане хлор не гидролизуется. [c.152]

Термохимическое исследование галогенорганических соединений имеет большое значение для современной химии и химической технологии [1, 2]. В работах [2—4] был дан обзор экспериментальных данных в области термохимии галогенорганических и особенно фторорганических соединений, были отмечены также некоторые термохимические закономерности, в частности, предложены способы приближенной оценки стандартных энтальпий образования для отдельных, довольно узких групп фторорганических соединений. Число надежных величин AH°f было в то время недостаточно для построения единой расчетной схемы, и лишь для галогензамещенных метана недавно оказалось возможным осуществить достаточно полную оценку термохимических свойств [5]. [c.55]

Оборудование для получения изотопов урана и обогащения природного урана нужным изотопом работает в среде таких агрессивных веществ, как шестифтористый уран и фтористый водород. В связи с этим потребовалось создать химически устойчивые прокладочные материалы, смазочные масла, покрытия и др. Это было достигнуто в результате успешных исследований в области фторорганических соединений впервые были широко рассмотрены и оценены уникальные свойства фтора, позволяющие создавать при его помощи очень стабильные материалы. Так были получены фторуглероды и другие вещества [c.4]

Современная техника с ее двигателями нового типа, растущими скоростями и необычными условиями эксплуатации представляет высокие требования к конструктивным материалам. Здесь особое место занимают прочность, невоспламеняемость, теплоустойчивость, стойкость к коррозии. Часто для создания той или иной конструкции не находится подходящего материала и его приходится создавать заново. Химическая природа фторуглеродов открывает широкие возможности для получения таких веществ. Фторорганические соединения обладают рядом свойств, делающих их незаменимыми материалами. К их числу относятся невоспламеняемые гидравлические жидкости, пластические массы и покрытия, стойкие к высокой температуре и агрессивным средам, пламягасящие вещества и материалы для электронного оборудования. [c.42]

Класс фторорганических соединений — один из самых молодых в химической промышленности и в науке. До 1937 г. были хорошо известны всего два газообразных фторуглерода — фторметан F4 и фторэтан aFe. Лишь с 1937 г. исследователи начинают серьезно изучать фторорганические соединения, но и до настоящего времени наши сведения о их свойствах еще недостаточно полны и относятся в основном к фторуглеродам. [c.497]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Всплеск работ в области биологически активных фторсодержащих соединений был связан в свое время с синтезом фторстероидов [4-6]. В наши дни мощным стимулом в прогрессе этой области химии является создание эффективных лекарств с широким спектром применения. По некоторым оценкам, на нынешнем рынке лекарств на долю фторсодержащих соединений приходится -20%. Однако в большей степени стремительное развитие химии фторорганических соединений за последние десятилетия определяется потребностями техники в новых материалах со все возрастающими потребительскими свойствами [1, 2, 7-10]. Ассортимент материалов на основе фторорганических соединений достаточно широк, что отражает запросы самых различных областей техники [11]. Применение некоторых из них связано с обстоятельствами жизни людей [4]. [c.10]

Результаты изучения свойств различных фторорганических соединений оправдали те значительные трудности, которые пришлось преодолеть исследователям при синтезе этого нового класса соединений, являющихся одновременно и минеральными и органическими. Многие из таких соединений оказались носителями неожиданных уникальных сво1 1Ств. [c.165]

Наши С1зедения о свойствах фторорганических соединений еще недостаточно полны и относятся в основном к фторуглеродам. В самое последнее время (1956 г.) появились данные о свойствах частично фторированных сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот. [c.165]

Несомненно, что дальнейшие исследования приведут к улучшениям свойств фторорганических соединений и дадут возможность на их основе получать новые термостабильные и химически стабильные смазочпые материалы. [c.166]

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов чистой науки , без перспектив практического использоваьшя. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая голубая кровь ). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодержащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от неф-торированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого [c.56]

За прошедшие годы возросло понимание уникальности свойств соединений фтора и появились новые направления их использования [1-8]. Однако из-за того что во многих случаях значительно увеличивается биологическая активность уже существующего препарата, возникает вопрос о необходимости широких и обстоятельных исследований в области гетероциклических соединений [9, 10]. Фторорганические соединения, в результате эффекта маскировки ошибочно включенные организмом в обменные процессы, во многих случаях проявляют биологическую активность, заключающуюся в торможении различных стадий метаболизма. Например, укажем на высокую фармакологическую активность фторсодержащих стероидов (противовоспалительное действие) и 5-фторурацила (канцеролитическое действие). Причиной такой активности можно считать совместное действие эффекта маскировки и блокировочного эффекта. Введение трифторметильной группы сообщает молекуле липофиль-ность. Этот эффект способствует усвоению биологически активных веществ организмом и ускоряет их миграцию через биомембраны. Причем в ряде случаев введение перфторалкильных групп приводит наряду с усилением фармакологического действия к подавлению побочных эффектов. По этим причинам в последнее время соединения, содержащие перфторалкильные группы, приобретают широкое распространение в качестве лекарственных препаратов и пестицидов [11, 12]. [c.5]

Региоселективное замещение водорода на фтор или перфторалкильную группу в гетероциклической системе существенным образом оказывает влияние на биологические и физические свойства молекулы. Как результат в последние годы возросло число работ, направленных на развитие методологии синтеза фторсодержаших гетероциклических соединений с использованием методологии формирования гетероциклов за счет двойной связи перфтороле-фина и бинуклеофильного реагента. Фторолефины являются ключевыми соединениями, на основе которых строится все здание органической химии фтора. Они занимают центральное место в синтетической химии фторорганических соединений. Модификация свойств двойной связи при введении атомов фтора позволяет развить направление реакций, которые отсутствуют в углеводородном ряду, и поэтому создает превосходные возможности для синтеза определенных структур, в том числе и гетероциклических. Они существенно расширяют возможности синтеза гетероциклических соединений, которые могут представить значительный интерес для получения биоактивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. [c.36]

Химия гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, представленная в настоящей книге, показывает, с нащей точки зрения, существенные успехи в развитии новых методов и подходов в области синтеза данного класса соединений и широком использовании определенных и специфических свойств перфторолефинов и их производных в процессах формирования гетероциклических систем. Эти результаты, в свою очередь, обеспечивают новые возможности для развития и расщирения нащего знания в области органического синтеза фторорганических соединений. Важное преимущество новой методологии — использование дешевых и легко доступных исходных полупродуктов, в частности перфторолефинов, являющихся продуктами индустриальной химии фтора. Вместе с тем перфторолефины оказываются удобными модельными объектами для решения различных проблем, связанных с нуклеофильными реакциями фторолефинов, таких как выявление соотношения процессов присоединения, винильного и аллильного замещения, применение нуклеофильного катализа в реакциях присоединения и циклоприсоединения и т.п. Развитие химии перфторолефинов наряду с чисто практическими результатами во многом определило общие успехи в исследовании фторсодержащих соединений различных классов. [c.303]

Методы получения фторорганических соединений обладают целым рядом специфических особенностей, а их химические свойства весьма своеобразны. Методы получения фторорганических соединений разбросаны в обширной оригинальной научной и патентной литературе. Поэтому выбор простого и удобного пути получения необходимого вешества является серьезной задачей не только для исследователей, начинаюших работать в этой области химии, но и для специалистов. [c.5]

Расчетным путем можно оце нить, что при содержании водородсодержащих непредельных примесей менее Ю % свойства ПТФЭ практически сохраняются а в присутствии 10- % примесей и больше возможно существенное ухудшение качества полимера. Предельные фторорганические соединения, содержащие водород или хлор, как было показано в предыдущих разделах, могут обрывать цепи. Допустимые количества конкретных соединений должны устанавливаться экспериментально. [c.40]

Во время второй мировой войны и после нее интерес к ор-ганически.м соединениям фтора чрезвычайно возрос. Одним из привлекающих внимание свойств большинства этих соединений являлась их необычно высокая термическая стойкость. Открытие политетрафторэтилена, который из всех известных в настоящее время полимеров обладает при повышенной температуре наибольшей стойкостью, стимулировало проведение ряда исследований, предпринятых с целью. получения других полимеров, имеющих подобную же термостойкость. Для полного понимания явлений термической стойкости соединений нового класса необходимо установление термохимических соотношений между ними. За последние несколько лет изучены различные проблемы термохимии фторорганических соединений, и, хотя остается еще много вопросов, требующих дальнейших, более широких исследований, уже начинают выявляться некоторые основные черты существующих термохимических закономерностей. Эти основные черты часто отличаются от тех, которые наблюдаются у обычных углеводородов. [c.336]

Теплоты образования органических веществ обычно получают, определяя экспериментально теплоты их сгорания. Свартс2 2 первым исследовал термохимические свойства фторорганических соединений и нашел теплоты сгорания ряда органических веществ, в молекулах которых содержится до трех атомов фтора. В продуктах сгорания таких веществ фтор находился в виде фтористого водорода последний поглощался избытком воды, вводимой перед началом опыта в калориметрическую бомбу. [c.339]

Исследоваиия токсичности органических соединений, содержащих фтор, начались сравнительно недав но и получили значительное развитие в результате очень интенсивных работ в связи с синтезом потенциальных боевых отравляющих веществ во время второй мировой войны. Существуют два основных типа фторорганических соединений, обладающих совершенно различным действием а) соединения, содержащие связь Р—Р, типичную для фторфосфатов, и б) соединения, содержащие связь С—Р, характерную, например, для фторацетатов. Большая часть данной статьи посвящается подробному описанию указанных двух главных классов соединений. Хотя основная цель статьи — обсуждение токсических свойств фторорганических веществ, все же там, где это необходимо, даются краткие [c.523]

Изучена возможность использования многих фторорганических соединений в качестве мономеров поликонденсационных пластмасс. Н. И. Во-рожцовым-мл. с сотр. систематически изучались пути получения и свойства полностью фторированных ароматических и гетероциклических со- [c.95]

Однако положительные свойства фторорганических соединений компенсируют указанные недостатки. Они не окисляются при температурах до 500° С, не горючи и взрывобезопасны, не разрушают твердую изоляцию и не коррозируют металлы. Инертность фторорганических жидкостей обусловлена их молекулярной структурой, большой устойчивостью связи фтора с углеродом (энергия связи С — Г выше энергии связи 81 — О и составляет 107 ккал1молъ). [c.270]

Органические производные галоидов в природе встречаются редко среди них особенно редки соединения фтора, насчитывающиеся буквально единицами. Искусственное получение многих фторорганических соединений было осуществлено еще в середине прошлого столетия, однако до конца первой четверти XX в. они не находили применения и их свойства оставались неисследованными. Начиная с 30-х годов текущего столетия, химия этих соединений получила стремительное развитие и в настоящее время выросла в большую и самостоятельную область органической химии. Поводом к ее развитию послужило возникновение атомной промышленности, где понадобились химически стойкие материалы — смазочные масла, прокладки, трубопроводы, устойчивые к действию агрессивных агентов. Ни один из известных до тех пор материалов органического происхождения не удовлетворял этим требованиям. Благодаря счастливой случайности действие фтористого урана было испытано на образце полностью фторированного углеводорода, который в очень небольшом количестве хранился в одном из университетов Англии он оказался устойчивым. Это наблюдение послужило толчком к изысканию новых методов исследования углеводородов, в которых атомы водорода полностью заменены на атомы фтора. Соединения этого типа (перфтор-углероды), естественно, оказались чрезвычайно стойкими к действию высокой и низкой температуры, окислителей, щелочей, металлов, негорючими, устойчивыми к действию микроорганизмов. Твердые пластмассы этого типа но многим свойствам оказались почти столь же устойчивыми, как и благородные металлы. До 1937 г. были известны лишь два перфторуглерода — перфторметан и [c.41]

К настоящему времени исследованы диэлектрические свойства только отдельных фторуглеродов, но имеющиеся данные уже позволяют считать их отличными диэлектриками. Пробивное напряжение фторуглеродов превышает пробивное напряжение азота. Удельное сопротивление фторуглеродов достигает 10 см1см . Как диэлектрики фторуглероды превосходят насыщенные углеводороды. В табл. 12 приведены значения диэлектрических постоянных некоторых фторорганических соединений в сравнении со значениями для других веществ. [c.51]

Эти свойства фторорганических соединений используются при синтезе светопрочных красящих веществ. Дело в том, что главной причиной выцветания органических красок является фотохимическое окисление. Красители, несущие трифторметильные группы или фтор в ядре, гораздо слабее подвергаются выцветанию под влиянием света, кислорода воздуха и других факторов. Это объясняется электроностягивающим влиянием трифторметиль- [c.182]

Широко изучался класс токсичных фторорганических соединений известных под названием фторацетатов. К ним относятся эфиры монофторуксусной кислоты и высших со-фторкарбоновых кислот с общей формулой Г(СН2)пС00В. К этому классу принадлежат также другие близкие по строению соединения, например ш-фторалко-голи, (о-фторацетамиды и их производные. Токсические свойства последних соединений подобны свойствам метил-фторацетата РСНг—СООСНз. [c.187]

Реакция Бальца — Шимана —один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения. Преимущества этого метода обсуждались в опубликованном ранее обзоре Роу в котором, однако, была использована литература лищь до 1947 г. более новые примеры применения реакции Бальца — Шимана описаны в немецкой статье, посвященной синтезу фторорганических соединений 2. Оценка применимости, ограничений и механизма этой реакции представляется своевременной по двум причинам. Во-первых, многие новые сведения, появившиеся за последние годы, теряются в обилии прочих материалов. Во-вторых, за последние пять лет неуклонно растет интерес к биохимическим свойствам ароматических фторсодержащих соединений так как найдено, что замещение водорода фтором может значительно повысить физиологический эффект биологически активной молекулы [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология